127222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cinkhiposzulfit előállítására
Megjelent 1941. évi július hó 1. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 127222. szám. IV/h/1. osztály. — F. 9037. alapszám. Eljárás cinkhiposzulfit előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1938. évi február hó 28.* — Németországi elsőbbsége: 1937. évi április hó 20. 1Q 15 20 25 30 35 Ismeretes, hogy nátriumhiszulfitoldatoknak cinkamalgámra való behatásakor cinkhiposzulfit keletkezik. Nem lehet azonban ekként a cinkhiposzulfit oly tömény oldatait előállítani, melyeknek feldolgozása szilárd nálriumhiposzulfiira érdemes volna, mert melléktermékként nehezen oldódó sók csapódnak ki. Nátriumbiszulfitoldatoknak cinkamalgámra való behatásával szabad kénessav vagy kénsav jelenlétében cinkhiposzulfitban rosszabb kitermeléseket kapunk. Emellett szintén nehezen oldható sók keletkeznek. Ugy találtuk, hogy cinkamalgám igen egyszerűen és simán cinkhiposzulfittá reagáltatható, ha a cinkamalgámra vizes, előnyösen alkálisómenles közegben kéndioxidot hagyunk behatni. A reakciói lényegileg a következő egvenlet fejezi ki: Hgx Zn+2S0 2 =ZnS a 0 4 + Hg x . Ekként lehetővé válik, hogy literenként mintegy 401) g cinkhiposzulfitot tartalmazó tömény cinkhiposzulfitoldatokat állítsunk elő, mimelletl a cinkkitermelés 65—80<yo, anélkül, hogy nehezen oldódó sók csapódnának ki. A szabad alkénessav csekély részének elbomlása folytán kevés mennyiségű higanyszulfid keletkezik. Nagyobb cinkkitermelést is érhetünk el, ha a reakciót kismennyiségű pufferanyagok jelenlétében foganatosítjuk. Ehhez alkalmasak a gyenge és középerős savak cinksói, pl. cinkbiszulfit, -szulfit, -malonát vagy -malát és bázisos cinkvegyületek, pl. cinkhidroxid és cinkoxid, melyek a reakció alatt, pl. cinkbiszulfit alakjában mennek oldatba. Ezzel a munkamóddal literenként mintegy 400 g cinkhiposzulfitot tartalmazó tömény cinkhiposzulfitoldatokat kapunk, anélkül, hogy higanyszulfid 40 válna ki. A kapott tömény cinkhiposzulfidoldatokat ismert módon szilárd nálriumhiposzulfillá dolgozhatjuk fel. 1. példa: 29,4 rész cinket mint amalgámra 120 45 rész vizet rétegeztünk és keverés mellett 47 rész kéndioxidgázt vezettünk be. A reakció alatt átmenetileg a szabad alkénessav sárga színe mutatkozott. Ezt követően kevés higanyszulfid, vált le. Az amalgámban jelenlevő összes cink reakcióba lépett. 56,8 rész cinkhiposzulfitot kaptunk. A töménység literenként 420 g cinkhiposzulfit volt, a kitermelés cinkre számítva 65°/o. 2. példa: Í8,4 rész cinket mint amalgámra 75 rész vizet rétegeztünk és keverés mellett 26 rész kéndioxidgázt vezettünk be. Csekély menynyiségű higanyszulfid vált ki. A reakció után fennmaradt amalgám még 6,0 rész cinket tartalmazott. 29,5 rész cinkhiposzulfitot kaptunk. A töménység literenként 347 g cinkhiposzulfit volt, a kitermelés cinkre számítva 80»/o. 3. példa: 4,5 rész cinkmalonátnak 75 rész vízben való oldatához amalgám alakjában 18,1 rész cinket adtunk, és 31 rész kéndioxidot vezettünk be. Az oldat közel színtelen ma- 70 50 55 60 65 * Ez a nap az 5930/1939. M. E. sz. rendelet 2. szabadalmi hivatalnál annak idején telt bejelentés napja. §-a értelmében a volt cseh-szlovák