127100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alkilezett 1,4-naftohidrokinonok savanyú észtereinek előállítására
Megjelent 1941. évi június hó 16. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁ6 SZABADALMI LEIRAS 127100. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — H. 10894, alapszám. Eljárás az alkilezett 1,4-naítohidrokinonok savanyú észtereinek előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel. Á bejelentés napja: 1940. évi máius hó 15. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi október hó 24. Ujabb vizsgálatok szerint a K-vilamint alkotó vegyület a 2-meül-3-ifiül-í, 4-naftokinon. A K-vitamin antihämorrhagiai hatásával más alkilezett 1,4-na!f lokinonok is 5 rendelkeznek, így mindenekelőtt e csoport legegyszerűbb1 képviselője, a 2-melil-1,4-naltokinon. E vegyülel négyszer olyan hatásos, mint a természetes K-vitamin. Gyakorlati alkalmazáskor azonban a 2-10 metil-1, 4-naítokinonnak két hátránya van, amennyiben igen izgató hatású és vízben nem oldható. A megfelelő hidrokinonvegyülelb'ől kiindulva a di-ecelsavészter került előállításra, mely ugyancsak nagy 15 mértékben K-vilaminhatású. Ily módon a kinonók izgató hálásának lényeges enyhítése volt elérhető, a vízben való oldhatatlanság azonban megmaradt. Azt találtuk, hogy ez a hátrány is ki-20 küszöbölhető, ha az észterképzésre kétbázisú savakat, pl. borostyánk ősavat használunk, amikor is savanyú diészterekel. például a 25 30 0C0CH2 CH 2 COOH CH; 0C0CM2 CH 2 C00H képletű savanyú borostyánkősavésztert 35 kapjuk. Az alkilezett 1, 1-naftohidrokinonok savanyú észtereinek előállítására az alkilezett 1,4-niaf tohidrokinonokat kétbázisú savak anhidridjeivel ömlesztjük össze és a reakciótermékből a fölös ianhidridet Vízzel mos- 40 suk ki. A nal'tohidrokinonok savanyú észterei eddig nem voltak ismeretesek. E vegyületek a kiszámított mennyiségű alkáliban semleges vizes oldatokká simán oldódnak ós így gyógyászati alkalmazásra 45 igen alkalmasak. 1. Példa: 1 rész 2-metil-l, 1-dioxinaftalint 6 rész boros tyánkőisavanhidriddel megömledésig hevítünk és a keveréket 3 órán át e hő- 50 mérsékleten tartjuk. Azután a megömlesztettt tömeget jégre öntjük és 40—40 rész vízzel négyízben jól eldörzsöljük. Az oldhatatlan maradékot lehetőleg kis mennyiségű forró metilalkoholba öntjük és az 55 oldathoz azonos térfogatú vizet adunk, amikor is a borostyánkősavészter kikristályosodik. A terméket híg metanolból való ismételt átkristályosítás után 177 C°-on olvadó tiszta alakban kapjuk. 60 2. Példa: 1 rész 2,3-dimetil-l, 4-dioxinaftalint 5réfSZi borostyánkősaviaiihidriddel 3 órán át megömlesztve tartunk, azután a keveréket jégre öntjük és négyízben 40—40 rész vízzel 65 jól kimossnk. A maradékot kétszer forró metilalkoholból átkristályosítjuk, amikor isj a tiszta savanyú borostyánkősavésztert^OS; —204 C°-on olvadó színtelen tűk vagy keskeny hasábok alakjában kapjuk. 70
