127025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór (bróm)-4 (6)-nitro-í-aminobenzol-6 (4)-szulfonsav előállítására

Megjeleni 1941. évi június hó 3. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 127025. szám. IV/h/1. (IV/f.) osztály. — F. 9003. alapszám. Eljárás 2-klór(bróm)-4(6)-iiiíro-l-aniinobenzoI-(í(4)-szulí'onsav előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1938. évi augusztus hó 2.* — Németországi elsőbbsége: 1937. évi november hó 20. . Jódmonokloridnak 4-nitro-l-aminobenzol-6-szulfonsav. vizes oldatára való beh'a-: lásakor általában mintegy azonos részben 2,6-dijód-4-nitro-l-ammobenzolból és 2--jód-4-iiitro-l-aminobenzol-f)-szulfonsavbóli' álló keverék keletkezik. Még a legelőnyösebb kísérteti feltételiek mellett is a 2-jótl-4-nitranilm-6-sziilfonsavhan va'ó kitermelés legfeljebb' 70"/o-ra fokozható. A szabad halogén és l-nitranilin-6-szulfonsav közt végbemenő reakcióra vonatkozóan a szak? irodalomban adat nem található. Felte-* hető volt, hogy itt a labilis szulfocsoportnak halogénre való kicserélődésének a hajlama külön ősképen fennáll és eszerint szintén 2.6-dihalogénnilranilinből és 2-halogen-4-ni lro-l-aminobenzol-6-szulfonsavból álló nem kívánt keverék keletkezik. Meglepő módon kitűnt, hogy a 4-nitro-l-aminobenzol-(i-iSznlfonsavnak, illetve a 6--nitro-l-aminobenzol-4-szulfonsavnak és ezek sóinak, pl. alkáli vagy ammoniumsóinak a brómozása és klőrozása szabad halogén segítségével főleg a 2-haIogén-4((>)-nilro-l-aminobenzol-6(4)-szulfonsav keletkezése mellett sikerül, ha azt vízben vagy alkalmas szerves oldószerben, pl. felráz klórmetánban és kloroformban foganatosítjuk. Különösen előnyösnek bizonyult vi-30 zes sóoldatban, pl. konyhasó, kalciumklorid, stb. vizes oldatában való dolgozás, amikor is majdnem kvantitatív kitermelést érhetünk el. A 2-klőr(bróm)-l(6)-nitro-l-aniinobenzol-10 15 20 25 -6(4)-szulfonsav azofestékekhez való érté- 35 kes közbülső termék. 1. példa: 117.5 rész p-nilranilinszulfonsavas ammoniumot 1500 rész vízben oldunk. Közönséges vagy alacsony hőmérsékleten 80 rósz brómból és mintegy 100 40 rész jégeoelből álló keveréket erős keverés mellett lassan hozzácsepegtetünk. A reakció befejezte után a szulfonsavat. amennyiben az nem csapódott már ki, kisózzuk és az együtt keletkezett 2,6-di,- 45 bróm-4-nilranilintől való elválasztása végett vízből átkristályosítjuk. Mintegy 80— 90°/o-nyi kitermelést kapunk. Víz helyett pl. kloroformban is dolgozhatunk, amelyhez célszerűen kevés vizet 50 (mintegy 5—10"/o-ot) adunk. 2. példa: 117.5 rész p-nitranilinszulfonsavas ammoniumot 1500 rész vízben melegen oldunk, majd 150 rész konyhasót adunk hozzá, amely könnyen feloldódik, 55 mimellett a szulfonsav nátriumsója finom eloszlásban kicsapódik. 0—5 C°-ra való hűlés után erőteljes keverés mellett 80 rész bróm és 100 rész jégecet keverékét lassan hozzácsepegtetjük. A reakció befe- 60 jezte után a 2-bróm-4-nitro-l-aminobenzol-6-szu)fonsavas nátriumot leszívatjuk, konyhasóoldallal semlegesre mossuk és adott esetben vízből átkristályosítjuk. A kitermelés majdnem kvantitatív. A só sárga, víz- 65 ben oldható, 360 C°-nál még nem olvadó kristályokat képez. A diazovegyület vízben nehezen oldódik. * Ez a nap az 5930/1939. M. E. sz. rendelet 2. §-a értelmében a voit cseh-szlovák szabadalmi hivatalnál annak idején tett bejelentés napja.