126758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentametilénoxid és pentametilénszulfidvegyületek előállítására

126Í58. hőmérsékleten az oxidgyíírű felhasadása mellett halogénezett savakká alakíthatjuk át, melyek azonban csupán olajokként kaphatók. Az utóbbiakat megfelelő feltételek 5 mellett ammóniákkal vagy primer aminokkal 4-fenil-piperidin-4-karbonsavakká alakíthatjuk. 2. 4-fenil-penlamentilénszulfid-4-karbonsav. 10 117 súlyrész benzilcianidhoz és 500 súlyrész toluolhoz keverés és hűtés mellett 84 súlyrész igen finomra porított nátriumamidot adunk akként, hogy a hőmérséklet 40 C° fölé ne emelkedjen. Ha az elegy 15 önmagától már nem melegszik tovább, 158 súlyrész ß, /?'-dikloridie'.ilszulfidot csepegtetünk lassan hozzá, mimellett a hőmérsékletet 40—45 C° között tartjuk. A reakcióskeveréket ezután lassan forrásig hevíl-20 jük és visszafolyatóhülő alatt az ammóináklehasadás megszűntéig forraljuk (2 Óra). Lehűlése után vízzel kirázzuk. Az elválasztott toulo!oldatból csökkenteit nyomáson desztillálva a 6 mm nyomáson fő-25 ként 175 G° körül átmenő 4-fenil-pentamelilénszulfid-4-karbonsavnitrilt színte!en olaj alakjában kapjuk, az elméletihez viszonyított 47 o/n-nyi kitermeléssel, amely szobahőmérsékleten való rövid állás után 30 sugáralakú kristályok alakjában teljesen megdermed. Azonos eredménnyel 158 súlyrész ß, /í'-diklórdielilszulfid helyett 248 súlyrész ß, /?'-dibrómdietilszulfidot használhatunk. Metilalkoholhól színtelen pik-35 kelyek alakjálan krisíályoisodik ki, olyadáspontja 56—57 C°. A nitrilből 80 o/o-os kénsavban 85 C°-ra való hevítéssel keskeny prizmák alakjában a 4-fenil-penlametilénszulfid-4-karbonsavamidot kapjuk, olvadás-40 pontja 158—159 C°. A nitrilből metilalkoholos kálilúggal 190^200 C°-on való elszappanosítással a 4-fenil-pentametilénszulfid-4-karbonsavat kapjuk, mely ecetészterből színtelen kristályos por alakjában kristályosodik ki, ol- 45 vadáspontja 157—158 C°. A megfelelő szulfidvegyületekből permanganáttal vagy hidroperoxiddal melegen való oxidálással kaphatjuk: a 4-fenilpentametilénszull'on-4-karboiisavnitrilt, 50 mely metilalkoholból színtelen tűk alakjában kristályosodik ki és 14!) Ooii olvad; a 4-fenil-penlamelilénszulfon-4-k;irbonsavamidot, melyei 50%-os ecetsavból vagy butilalkohóiból kristályosítunk, olva- 55 dáspontja 237—238 C°; a 4-fenil-pentamelilénszulfon-4-karhonsavat, mely vízhői színtelen kristályok alakjában kristályosodik, olvadáspontja 215 C°. A 4-fenil-pentametilénszulfon-4-karbonsavklorid a sav- 60 ból tionilkloriddal simán keletkezik, olvadáspontja 90—91 C° A kloridból ß-dielilaminoetanollial előállítóit ß-dielilaminoelilészter bázis alakjában 100—101 C°-on olvad. Utóbbinak hidpokloridja metilalko- 65 hóiból krislálvosítva 228-229' C°-on bomlik. Szabadalmi igénypont: Eljárás pentamelilénoxid- és pentametilénszelfidvegyületek előállítására, melyre 70 jellemző, hogy arilacelonürileket ß, ß' dihalogénalkiléíerekkel, illetve ß, /?'-dihalogénalkilszu Ifidokkal alkalikus kondenzálószer felhasználása mellett reakcióba hozunk és adott esetben a ka- 75 pott ciklusos nitrileket amidokká, savakká vagy észterekké alakítjuk ál. Peleifis kiadd: dr. ladoméri SZMERTNIK ISTVÁN *. kir. %iab. biti, ..Jövő" Nyomdaszővetkezet. Budapest, IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Felelős vezető: Baraüyi József