126551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására
2 126551. 1. Példa : 1 g 17-ciano-A5,Aie -3-acetoxi-androszladiént 35 cm3 alkoholban oldunk és ehhez 5 g nátronlúgnak 15 cm3 vízben való ol-5 datát adjuk. A keveréket bombacsőben 3 órán át 180 G°-ra hevítjük. Az oldatot az üveg védelmére a lúg támadásával szemben rézcsőbe öntjük és azt a bombacsőbe forrasztjuk. Az egészet a reakció 10 befejezle után vízbe öntjük, kénsavval megsavanyítjuk és a kivált csapadékot leszűrjük és vízzel kimossuk. így acelonból és ecclészterből végzeit átkristályosílás után a A:,,Ai(r3-oxi-androszladien-17-kar-15 bonsavat 256 C°-on bomlás közben olvadó kis tűk alakjában kapjuk. Az ullraibolyafény abszorbeálása 254 MM-nél kezdődik és rövidebb hullámhoszszakkal nagy mértékben növekszik. A ho-20 zadék 50 o/0 . 2. P é 1 d a : 100 mg kélszer telítetlen A;,A16 -3-oxiandroszladién-17-kar bonsavnak 50 cm3 éterben való oldalát 200 cm3 víz és (5 25 cm3 n/L nátronlúg keverékéhez adjuk és az egészet erőteljesen, átrázzuk. Azután az étert a keverékből ledesztilláljuk és az utolsó étermaradékokai vákuumban eltávolítjuk. Ezt köve lő leg az átlátszó vizes ol-30 dalol Raney-féle nikkelkalalizátorral hidrogénlégkörben hidrogénnel való telítésig rázzuk, a katalizátorról leszűrünk és az oldatokat vákuumban kb. 30 cm3 -re besűrítjük. Azután erős sósavval megsava-35 nyitunk és a kívánt csapadékról leszűrünk. Acelonból végzeit álkrislályosílás után 95 mg, lemezkék alakjában kristályosodó és 276 (Aon bomlás közben olvadó savat kapunk. A keverékpróba azt mutatja, hogy 40 a termék Ao-S-oxi-eliokolénsavval azonos. A hidrogénezett savból 40 mg-ot 2 cm3 piridinben oldunk és az egészet 2 cm3 ecetsav-anhidrid hozzáadása után éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A 45 keverékhez azután vizet adunk és a piridint, sósavval semlegesítjük. A megsavanyítás után kapott csapadékról leszűrünk Feleifis kiadó: dr. ladoméri és azt acelonból álkristálvosítjuk, amikor is 30 mg hozadékkal 240-241 C°on olvadó lemezkéket kapunk. A kapott ter- 50 mék a 242 C°-on olvadó A5 -3-oxi-acetoxieliokolénsavval végzett keverékpróbában olvadáspontcsökkenést nem mutat. Nátronlúg helyett különben azonos feltételek melleit kálilúgot is alkalmazhatunk. 55 Ez ä nátronlúg alkalmazásánál azért előnyöseb, mert a kétszer telítetlen sav káliumsója vízben könnyebben oldódik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofeiian- 60 trénsorozat karbonsavainak előállítására, azzal jellemezve, liogy'a' ciklopénlanopolihidrofenantrénsorozatnak a 17-es helvzelben ciánhidrincsoporlozalot tartalmazó vegyületeit dehidrátozzuk és a kép- 65 ződöll lelílellcn nilril-(17)-eket magában véve ismert módon a karbonsavakká és hidrogénezéssscl a ciklopenlanogyűrű]>en telített vegyületekké alakítjuk át. 2 Az 1. igénypontban meghatározóit cl- 70 járás foganalosílási módja, azzal jellemezve, hogy a dehidroandroszteronnak, illetőleg 3-acil végy ideiéinek eiánhidrinjél vízlehasító szerekkel hozzuk össsze és a kapoll kélszer telítetlen nitrilt a 75 megfelelő 17-karboiisavvá és eselleg hidrogénczésscl a ciklopenlanogyűrűben telített vegyületekké alakítjuk át. 3. Az 1. és 2. igénypontban meghalározott eljárás foganatosílási módja, azzal jellé- 80 mezve, hogy a ciklopenlanopolihidrofenantrénsorozalnak Ai<j,Ai7 -leÍítetlen nitril-(17)-jeit elszappanosítással a megfelelő karbonsavakká és esetleg hidrogénezéssel a ciklopenlanogyűrűben telített 85 vegyületekké alakítjuk át. 4. Áz 1—2. igénypontok bármelyikében meghalározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a gyűrűrendszer kellős kötéseit a hidrogéné- % zéssel szemben olyan csoportok addicionáltatásával, melyek a kettős köles helyreállítása közben ismét lehasíthatok, védjük meg. ISTVÁN m. kir. szab. bíró. „Jövő" Nyomdaszövetkezet. Budapest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Feleifis vezető: Bárányi József.
