126551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására
Megjelenik 1941. évi április hó í. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126551. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5770. alapszám. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén'sorozat karbonsavainak előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1939. évi április hó 22 — Németországi elsőbbsége: 1938. évi július hó 1. A 657017. számú német szabadalmi leírás eljárási ismertet az etiokolansoroz.it vagy ületei ciánh idrinjeinek előállítására, mely szerint telített vagy telítetlen etioko-5 lanonokat, illeloleg elioallokolánonokat kéksavval vagy kéksavat lehasító szerekkel hoznak behatásra. E mellett, pl. dehidroandroszteronból, illeloleg olyan származékaiból, melyekben a hidroxilcsoporl e cso-10 porttá ismét visszaalakítható csoport alakjában van jelen, a 15 20 képletű vegyület képződik, ahol is R hidroxilt vagy valamely, hidroxilcsoporltá átalakítható helyettesítőt jelent, mely ve-25 gyület tehát a 17-es helyzetben a ciáncsoport mellett még egy hidroxilcsoportot tartalmaz Az így kapóit, a 17-es helyzetben ciánhidrincsoportozatot tartalmazó vegyületek 30 e csoportozat további átalakításakor köny~ nyen ismét kéksavat hasítanak le; így tehát a nitrilcsoport elszappanosílásával nem sikerül a megfelelő karbonsavakhoz jutni. Azt találtuk már most, hogy a kéksav 35 lehasítását megakadályozhatjuk, ha a ciánhidrineket elszappanosílás előtt karbonsavakká dehidrátozzuk. A dehidrátozást a 124079. lajstromszámú szabadalomban ismertetett módon vízlehasílószerek behatásával, különösen foszforoxikloriddal pi- 40 ridinben való melegítéssel végezhetjük. Az így képződő vagy más módon kapott Ai6 , 17 -telítetlen nitrilek ismert módon a megfelelő telítetlen karbonsavakká szappanosíthatók el (lásd Houben-Weyl, »Die 45 Methoden der organ. Chemie«, 1923. 3. kötet, 655 és köv. lapok). E vegyületek hidrogénezéssel a ciklopentanogyűrűben telített vegyületekké alakíthatók át. Különösen értékes vegyületeket kapha- 50 tunk, ha kiindulási anyagul a dehidroandroszteronnak, illetőleg 3-acil-vegyüleleinek ciánhidrinjét alkalmazzuk. így olyan kétszer telítetlen karbonsavakhoz jutunk, melyek esetleg a ciklopenlanogyűrű kellős 55 kötésének részleges hidrogénezésével az egyszer telítetlen karbonsavakká alakíthatók át. Ajánlatos esetleg a gyűrűrendszer kettős kötéseit ismert módon, pl. olyan cso- 60 portok addicionáltatásával, melyek a kettős kötés helyreállítása közben ismét lehasíthatok, a hidrogénezéssel szemben megvédeni, ha a dehidrátozással képződött kettős kötést ismét hidrogénezni kíván- 65 juk. Ez esetben természelesen csak olyan csoportok alkalmazhatók, melyek a hidrogénezés folytán nem változnak meg olymódon, hogy a kettős kötés helyreállítása lehetetlenné válnak. 70
