126548. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén-vegyületek előállítására
Megjelenik 1941. évi március hó 17. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 126548. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5758. alapszám. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. 1. Pótszabadalom a 124079 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja: 1939. évi március hó 21. — Németországi elsőbbsége: 1938. évi június hó 18. A törzsszabadalom eljárást ismertet ciklopentanopolihidrofenantrénvegyülelek előállítására, mely szerint a 17-helyzetben nitrilcsoportot tartalmazó telítetlen ciklo-5 pentanopolihidrof enantrénvegy üle lekkel CH, — Me — Halg általános képletű szerves "fémvegy ül eleket behatásra hozunk és a ketimin hasítása után képződött telítetlen pregnan-vegyü-10 leteket részlegesen hidrogénezzük és esetleg magában véve ismert módon oxidáljuk. Azt találtuk már most, hogy új és értékes vegyületekhez juthatunk akkor is, ha az említett vegyületeknek a gyűrűrend-15 szerben telített vagy telítetlen olyan nitriljeivel, melyeknek a nitrilcsoportot hordozó szénatom és a gyűrűnek szomszédos szénatomja között kettős kötésük lehet, különösen pedig 17-nitrilekkel szer-20 yes fém végy üle tekét, különösen * R — Mell Halg képletűeket hozunk behatásra. A képletben R tetszőleges szerves maradékot, pl. helyettesíletlen vagy helyettesített szénhid-25 rogénmaradékokat, különösen alifás szénhidrogénmaradékokat, így alkilt (metil kivételével), oxi-alkilt, alkoxialkilt, telítetlen alifás szénhidrqgénmaradékokat, így alkenilt vagy alkiriilt és máseffélét, Mell Grig-30 nard-reakciókhoz alkalmas újszerű fémet, így magnéziumot, cinket és máseffélét, Halg pedig halogént, pl. brómot vagy jódot jelent. A szerves fémvegyületekkel végzett ál-35 alakításkor először a megfelelő ketiminek képződnek, melyek szokásos módon, pl. alkoholos savakkal, így alkoholos kénsavval melegítve a ketonokká szappariosíthatók el. A találmány szerinti eljárás különösen 40 jelentős oxalkilfémhalogenidek, főképpen szerves oximetilfémvegyületek alkalmazása esetén, mert ebben az esetben olyan vegyületekhez juthatunk, melyek oldallánca a -CO . CH2OH csoportozatot tar- 45 talmazza és melyek e mellett kortikoszteron-szerkezetűek. Példa: A törzsszabadalom szerint előállított 0,4 g 17-cián-A5 ' 6 ; 16 ' 17 -andro-sztadienol-3-nak 50 50 cm3 éterben való oldatát fél órán belül 0,6 g, higannyal aktivált magnézium, 3 g klórmetiléter és 30 cm3 éter alkotta forró Grignard-oldathoz csepegtetjük. A reakciókeveréket 6 óra hosszat forraljuk és ezt 55 követőleg híg kénsavval, nátriumtioszulfátoldattal, szódaoldattal és vízzel mossuk. Az éter elgőzölögtetése után kapott reakcióterméket 8 cm3 alkohol és 0,4 cm 3 tömény kénsav keverékével 15 percig főzzük, 60 az oldalot azután A'ízbe öntjük és a csapadékot leszivatjuk. A 21-oxi-pregnadienol-3-on-20-nak így kapott 21-metiléterét ismert módon hasítjuk, amikoris szabad pregnadien-diol-3, 21~on-20-at kapunk. 65 Szabadalmi igénypontok: 1. A 124079. lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjaiban meghatározott, ciklopentanopolihidrofenantrénvegyülelek
