126547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására

126541 3 toknak megsavanyításával és kiéterezéssel elszigeteljük. Az éter elgőzölögtetése után az aromatizált terméknek így kapott fenolos alkatrészét nagyfokú 5 vákuumban 0,05 mm Hg nyomáson; és 220 C°-on desztilláljuk, amikor is azt világos színű olaj alakjában kapjuk, mely még tovább tisztítható. 2. példa: 10 A A1,2

-kolesztenon-3-ol-4-nek 177 C° olvadáspontú 4-benzoátjából 5 g-ot széndioxidáramban 310—320 C°-ra hevítünk. E mellett benzoesav, mely a lombik hidegebb részén kristályosan 15 lecsapódik és 60 cm3

metán, melyet' 50 o/o-os kálilúg felett felfogunk, hasad le. A metánfejlődés kb. 2 óra multán megszűnik. A reakcióterméket éterben felvesszük és az éteres oldatot a 20 benzoesav eltávolítására kétszer szódával és kétszer vízzel mossuk. Azután a fenolos alkatrészeket a semleges termékektől 5 o/o-os kálilúggal négy ízben végzett kirázással és ezt követő vízzel 25 való mosással különválasztjuk. Az egyesített lúgos kivonatokból a fenolos alkatrészeket hígított sósavval való megsavanyítással ismét szabaddá tesszük és éterben felvesszük. A kapott aro-30 más terméket további tisztítás céljából nagyfokú vákuumban 0,0003 mm Hg nyomáson és 170—190 C°-on desztilláljuk, amikor is azt színtelen olaj alakjában kapjuk, mely még tovább tisz-35 lítható. Ez a termék a patkányokon végzett Allen-Doisy-próbáhan 3 mg-os adagokban alkalmazva teljes hatású. 3. példa: A A1

'

2

'

4

'

5

-androsztadien-dion-3,17-40 bői 1 g-ot széndioxidáramban 5 percig 300—310 C°-ra hevítünk, amikor is 10 cm3

metán hasad le. A hevítési terméket éterben felvesszük, Az éteres oldatból az aromatízált terméknek sa-45 vanyú alkatrészeit 5 o/o-os kálilúggal négy ízben kirázzuk. A hígított sósavval végzett megsavanyítás után éterrel elszigetelt fenolos alkatrészeket nagyfokú vákuumban, 0,0004 mm Hg nyo-50 máson és 170—180 C°-on desztilláljuk. A pérlat részben kristályosodó világos színű olaj, mely a patkányokon végzett Allen-Doisy-próbán 30 y-ás adagokban alkalmazva teljes hatású, míg 55 a kiindulási anyagul alkalmazott androsztadien-dion 150-szeres túladagolásban, nevezetesen 5 mg alkalmazása esetén még semmiféle ösztrogén hatást sem mutat. 4. Példa: 60 A A1

'

2

'

i,fl

-androsztadien-dion-3,17-ből 5 g-ot lombikban széndioxid alatt 300— 310 G°-ra hevítünk. Az. aromatizálás kb. 5 perc multán befejeződött, amikor is kapcsolt gázbürettában 70 cm3

metánt 65 fogunk fel. A hevítési terméket éterrel kezeljük, amikor is egy rész oldhatatlanul marad vissza, melyről leszűrünk. Az éterben oldható alkatrészt négy ízben 5o/o- 70 os kálilúggal és 2 ízben vízzel mossuk és ily módon a fenolos alkatrészeket kiemeljük. A lúgos vizes kivonatokat már most sósavval megsavanyítjuk és a savanyú alkatrészeket éterben felvesz- 75 szűk. Az éter elgőzölögtetése után kapott olajat, melynek mennyisége 250 mg, további tisztítás céljából nagyfokú vákuumban 0.0004 mm Hg nyomáson és 80 170—180 C°-on desztilláljuk. Világos színű párlatot kapunk, melyet éterrel kioldunk. Emelett az éter elpárologtatása után 100 mg olajat kapunk; ezt további tisztítás céljából kevés éterrel 85 kezeljük, amikor is kristályokat kapunk, melyekről leszivathatunk és melyeket éterrel moshatunk. Az így kitermelt nyers termék olvadáspontja 245— 250 CÁ Higított alkoholból végzett egy-90 szeri átkristályosítással kristályokat kapunk, melyek súlya 11 mg. További kísérletnél a még halogéntartalmú A1

'

2

'

4

'

5

-androsztaclien-dion-3,17-ből, melynek éteres oldatát a sa- 95 vanyú termékek eltávolítására előzőleg higított kálilúggal mostuk, 5 g-ot 1 g nátriumacetát hozzáadása mellett a fent megadott módon hevítettünk, amikor is 80 cm3

metán hasadt le és a termét

10

° ket azonos módon dolgoztuk fel, amikor is 38 mg gyengén sárga kristályport kaptunk, mely 235 és 245 C° közötti hőmérsékleten elbomlott. A két fenti kísérlet szerint kapott 105 izo-ekvilin higított alkoholból 250—252 C° olvadáspontú finom tűk alakjában kristályosodik. A termék kb. 10 G°-kal olvadáspontja alatt vörösre kezdett színeződni és kis mértékben zsugorodni. 110 Ennek a készítménynek fényforgatása dioxán-oldatban /o/19D =-)-170° volt. További átkristályosítás után a termék olvadáspontja változatlan maradt. A