126527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioxi-fuchsonacil-származékok előállítására
2 12«527. való oldhatóság erősen nő. Oleinsav, stearinsav, chaulmoograsav gyökök bevitelével nagy mérvíí olajban való oldhatóság érhető el. ' 5 De használhatunk acilálásra aromás acilgyökök bevitelére szolgáló aciláló szereket is, mely esetben gyakran az acilszármázékok kristályosodó képessége fokozódik. Az acilálarídó poliox'i-fuchson benzol-10 gyűrűiben — a szabad és/vagy éterifikált fenolhidroxilok mellett tartalmazhat még más szubszlituensekel is, mint alkil, karboxil, szulfo, halogén, nitro, acilamino stb. csoportokat is. 15 Az acilálást csak részlegesen is végezhetjük, amit elérhetünk olyképpen, hogy nem minden szabad fenolhidroxilra elegendő aciláló szert alkalmazunk, de végezhetjük úgy is, hogy teljes acilálást vég-20 zünk és a reakcióelegyet vagy esetleg az izolált, teljesen acilált terméket adagolt mennyiségű dezacilálószerek behatásának vetjük alá. így pl. a 3, 3', 3"~trimetoxi-4, i'-diacetoxi-fuchsonl ecetéteres oldatban 1 25 mol metilalkohol jelenlétében, kevés sósavgázzal hosszabb ideig állni hagyunk, vagy melegítünk. így elérhető, hogy csak az egyik fenol hid roxi! van megacelilálva. Példák: 30 1. 7.6 g 3, 3', 3"-trimetoxi-4, 4'-dioxi~ fuchsont oldunk 25 ccm forró piridinben, majd lehűtjük és hűtés és rázogatás közben hozzáadagolunk 14 g stearinsav-kloridot, 3 órán át forró vízfürdőben tartjuk, 35 majd lehűtjük és jégre öntjük. A termék rövid állás után porrá esik széjjel. A port ecetéterben felvéve híg kénsavval, majd híg nátrium-karbonát-oldattal, végül vízzel kimossuk. Az ecetéieres oldatot nátri-40 umszulfáton megszárítjuk és vákuumban beszárítjuk. Sűrű, sárga olaj marad viszsza, mely csakhamar kristályosan meg'dermed. Petróléterből kristályosítva a dislearátot 73 -75°-on olvadó, halványsárga 45 por alakjában nyerjük. Hasonló módon készíthetjük 9.5 g ti-imetoxi-dioxi-fuchsonból és 16.5 g olajsavkloridból a jdi-oleátot is. A di-oleát ugyancsak jól oldódik petrol étor ben, olivaolaj-50 ban. 2. 19 g trimetoxi-dioxi-fuchsonból, melyet 50 ccm piridinnel oldottunk és 14.8 g dietil-acetil-kloridból az előző példában megadott munkamóddal a dietil-acetil-55 származék nyerhető, mely szerves oldószerekben rendkívül könnven oldódik. 3. 7.6 g trimetoxi-díoxí-fuchsont oldunk 20 ccm száraz piridinben, majd hűtés és rázogatás közben 9 g undecilénsavkloridot adunk hozzá. 2 órai állás után 1 órán át ÖO vízfürdőben tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása az előző példákban leírt módon történik. A termék világos vörös színű olaj, mely petroléterben jól oldódik. 4. 19 g trimetoxi-dioxi-fuchsont oldunk 65 50 ccm száraz piridinben, majd hűtés és rázogatás közben 15.5 g benzoilkloridot adagolunk hozzá. Rázogatás közben szobahőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegy feldolgozása az első 70 példában megadott módon történik. A termék acetonból kristályosítható. A dibenzoü-t rime toxi-dioxi-fu chson 200°-o n ol -vadó világossárga por. 5. 20.4 g m-trimetoxi-p-dioxi-m-dimelii 75 fuchsont (nyerhető 2-oxi-3-metoxi-toluol és vanillin oxidatív kondenzációja által; a klorhidrát olv. pontja 225°) oldunk 50 ccm piridinben és 11 g ecetsavhidrid hozzáadása után egy órán át szobahőniérsékle- 80 len, majd további egy órán át 60°-on tartjuk. Ezután jégre öntjük és a kivált (érméket ecelélerben felvesszük. Az eceléleros oldatot híg kénsavval, majd híg nálriumkarbonáloldattal kirázzuk, nátrium- 85 szulfáton megszárítjuk és 50 ccm-re belöményítjük. Petrol éter hozzáadására a diacetil származék kikristályosodik; o. p. 196-197°. 6. 23 g m-trimeloxi-p-dioxi-in-brom-fuch- 90 sönt (a klorhidrát bomláspontja 186° körül) oldunk 25 ccm piridinben és 12 g ecelsavanhidrid hozzáadása után 2 órán ál 60°-on tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása az előző példa szerint történik. A termék 95 aceton-petroléler keverékéből kristályosítható. Az így nyeri di-acetil-származék 182 - 185°-on olvad. 7. 38 g 3, 3', 3', -tfimetoxi-l, 4'-dioxifuchsont leönlünk 35 ccm ecelsavanhidrid- 100 del és 150 ccm aceIonnal és erős keverés mellett 40°-on 14 g száraz káliumkarbonát port adagolunk hozzá. A fuchson oldatba megy és a sárga oldatból a diacetát csakhamar kristályosodik. Lehűtés után le- 105 szűrjük, acetonnal, majd vízzel, majd ismét acetonnal kimossuk. A termék sárga kristályos por, mely 142°-on olvad. Vízzel nem keveredő szerves oldószerekben, mint pl. benzol, éter ecetéter, jól oldódik. 110 Káliumkarbonát helyett használhatunk kálciumkarbonátot is, vagy dolgozhatunk piridin jelenlétében is. De ezeket telje-
