126445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzol vegyületek formaldehidnátriumszulfoxilátjainak előállítására
Megjelent 1941. évi március hó 1-cn. MAGYAR JIRÁLYI ^^SK SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 12644S. szám. IV/h/1., (IV/h/2.) osztály. .— F. 7701. alapszám. Eljárás arzeiiobenzolvegyületek formaldehidnátriuiiisziilfoxilátjainak előállítására. I. ö. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég, Frankfurt a/M. (Németország). A bejelentés napja: 1936. évi április hó 7. — Németországi elsőbbsége: 1935. évi április hó 10. A 118.205. lajstromszámú szabadalom eljárást ismertet aminoarzeno benzolvegyületek olyan formaldehidnáíriumszulfoxiláfjainak előállítására, melyekben az egyik 5 benzolmag aminocsoportja két oxialkilmaradékkal és a másik beuzolmag aminocsoportja oxialkil- vagy alkilmaradékkal van helyettesítve. Azt találtuk, hogy ugyanezekhez a veto gyületekhez juthatunk, ha olyan vegyületeket, amilyeneket 3-as, illetőleg l-es helyzetben alkil- vagy oxialkilmaradékot tartalmazó aminocsoporttal helyettesített 4-, illetőleg 3-oxibenzolarziuoxidoknak vagy 15 -arzineknek íormaldehidnátriumszulfoxíláifal való reakciójával kaphatunk, 3-as, illetőleg' 4-cs helyzetben két oxialkilmaradékot tartalmazó aminocsoporttal helyettesített 4-, illetőleg 3-oxibenzolarzmekkel 20 vagy -arzinoxidokka! kondenzálunk. 1. példa: 7,95 g 4-oxi-3-metilamino-benzolarzini (előállítva a megfelelő arzinsavból cinkporral és sósavval végzett redukálással) 25 tízszeres mennyiségű 5%-os sósavban oldunk és az oldatot 11,2 g formaldehidnáiriumszulfoxilálnak 25 cm3 vízben való oldatával kl>. 27°-ra melegítjük. Emellett sárga csapadék válik le, melyet leszívatunk és 30 hígított nálriumkarbonátoldatban oldunk. Alkohol-éter hozzáadására a 4-oxi-3-metilamino-benzolarzm monoformaldehidszulfoxilátja sárga csapadék alakjában válik le, melyet leszívatunk és éterrel mosunk. 35 35,1 g 4-oxi-3-[/P-oxietil/-/ß'.T'-dioxi-propil/-amino]-benzolarzinsav/l/-et (lásd a 118.205. számú szabadalom 3. példáját) kénessavval 4-K>xi-3-[/ß-oxeül / -/ ß' .r'-dioxip ropil /-aniino-J-benzolarzinoxiddá redukálunk, melyet a vizes oldatból alkohol-éter- 40 rel csaknem színtelen csapadék alakjában csapunk ki. Ebből az arzinoxidból 3,17 g-ot és a fent ismertetett formaldehidnátriumszuli'oxilátból 2,14 g-ot vízben oldunk, a fo- 45 Ivadék kivilágosodása közben a 4.4'-dioxi-3-meti]amino-3'-[/ß-oxielil/-/ß'.T'-dioxipropil/-amino]-arzenobenzol formaldehidnátriumszulfoxilátjává való kondenzálódás következik be; e vegyület alkohol-éter hozzá- 50 adására sötétsárga csapadék alakjában válik le, melyet íeszívatunk és éterrel mosunk. Az így kapott termék a 118.205. számú szabadalom 3. példájában ismertetett vegyülettel azonos. 55 2. példa: 30,7 g 4-oxi-3-[/ß.T-dioxipropil-aminojbenzolarzinsav-/l/-et szokásos módon cinkporral és sósavval 4-oxi-3-fß.T-dioxipropilamino]-benzolarzinná redukálunk, e ve- 60 gyületet a sósavas oldatból semlegesítés ii tán éterrel kivonatoljuk és az éteres kivonat begőzöl ögtetésével színtelen por alakjában kapjuk meg. Ebből az arzinból 25,9 g-ot az 1. pél- 65 dával azonos módon sósavas oldatban formai dehidn á triu msznlf oxiláttal monof ormaldehidnátriumszulfoxiláttá alakítunk át; e vegyület alkohol-éter hozzáadására sárga
