126439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az etiokolánsorozatba tartozó alkenilszerű vegyületek oxidjainak előállítására

Megjelent 1941. évi március hó 1-én. . MAGYAR KIRÁLYI ^^S» SZABADALMI BIRÓSÁfi SZABADALMI LEÍRÁS 126439. szám. IV/h/1., IV h/2, osztály. — Sch. 5580. alapszám. Eljárás az eíiokolánsorozatba tartozó alkenilszerű vegyületek oxidjainak előállítására. Schering A. G, azelőtt Schering-Kahlbaum AG. cég, Éterin-A bejelentés napja: 1937. évi július hó 9. — Németországi elsőbbsége: 1936. évi július hő 14. A találmány eljárás az etiokolánsorozatba tartozó alkenilszerű vegyületek oxidjainak előállítására. A találmány szerinti eljárás abban 5 van, hogy az etiokolánsorozatnak olyan vegyületei, melyeknek a 17-es szénatomon telítetlen oldalláncuk van, oxigént felvétető szerek behatásának tesszük ki Az , oxigén felvételese az oldallánc; 10 C—C-kettős kötéséhez az erre alkalmas módszerekkel történhet, melyeket, pl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 2. kötet, 2. kiadás (1922) 112. lapján, illetőleg 778. lapján és a 15 3. kötet, 2. kiadás (1923) 166. és a következő lapjain ismertet; így pl. oxigén felvétetése szerves hidroperoxidok, mindenekelőtt benzoilhidroperoxid segélyével mutatkozott igen alkalmasnak 20 (lásd ehhez pl. Wind aus, Berichte 48, 1915, 1064. lap). Alz) etiokolánsorozatnak kiindulási anyagul alkalmazott alkenilszerű vegyületei tetszés szerinti származásúak 25 lehetnek; előállíthatjuk, pl. azokat a megfelelő alkinilszerű vegyületeknek, melyek 17-keto-etiokolánoknak acetilénnel alkálifémek jelenlétében végzett reakciójával képződnek, részleges hid-30 rogénezésével is. Előállíthatjuk azonban az alkenilszerű vegyületeket közvetlenül a megfelelő etiokolánvegyületekből is, ha, pl. a 121.867 lajstromszámú szabadalom eljárása értelmében 17-keto-etiokolánokat alkenilfémszerves 35 vegyületekkel behatásra hozunk. Az »etiokolánsorozat vegyületein« jelen esetben mind a tulajdonképpeni! etiokolánsorozatnak, mind az úgynevezett etio-allokolánsorozatnak a gyűrű- 40 rendszer tekintetében telített vagy telítetlen vegyületeit értjük, különösen azokat a vegyületeket, melyek a 3-as szénatomon helyettesítőt, hidroxil-, észter- vagy étercsoportot, illetőleg halo- 45 gént vagy máseffélét hordoznak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati foganatosítására, pl. valamely 17-vinil-androsztandiol- 3,17-et kloroformban oldunk és az oldathoz kloroform- 50 ban felvett benzoepersavat csekély feleslegben adunk; miután a reakciókomponenseket némi ideig egymásra hatni hagytuk, a reakciókeveréket a szokásos módon dolgozzuk fel, amikoris egy oxi- 55 génatómmal gazdagabb vegyületet, valamely 17-vinil-androsztandiol-3,17~nek oxidját kapjuk. Ha kiindulási anyagul valamely l7-vinil-androsztendiol-3,17-et alkalma- 60 zunk, akkor a reakciókeverékből két oxigénatommal gazdagabb vegyületet szigetelhetünk el, mely valamely 17-vinil-androsztendiol-, 3,17 dioxidjának jelölhető meg és melyben a 17-es szén- 65 atomhoz kötött oldalláncban levő oxigénhídon kívül még a gyűrűrendszerben is egy oxigénhíd van.