126184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztigmaszterin és származékai oldalláncának oxidáló lebontására

Megjelent 1941. évi február hó 1-én. JTACÍTAR. KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁS SZABADALMI LEÍR AS 126184. szám. IV/h/1., (IV/h/2.) osztály. — Sch. 5658, alapszám. Eljárás szliguiaszlerin és származékai oldalláncának oxidáló lebontására. Schering AG. cég Berlin, mint Schwenk Erwin newyersei és Whitman Bradley newyorki lakósok jogutódja Pótszabadalom a 118.623 lajstromszámú szabadalomhos. A bejdentés napja: 1938. évi március hó 4. — Amerikai Egy«sűH Államokbeli elsőbbsége: 1937. évi március hó 5. 15 A 118623 lajstromszámú lörzsszabadalomban ismertetett eljárás szerint sztigmaszterin és származékai oldalláncának oxidáló lebontását úgy végezzük, hogy a 5 kiindulási anyagot, esetleg a gyűrűs rendszerben netalán jelenlevő hidroxilcsoport és kettős kötés átmeneti megvédése mellett oxidálőszerekke], pl. krómsavval, jégecetes oldatban kezeljük és az oxidációkeverék-10 bői a semleges, teljesen vagy részben lebontott oldalláncú reakciótermékeket különválasztjuk. Ezzel az eljárással a kívánt reakciótermékeket viszonylag kis termelési hányaddal kapjuk. A hozadékot sikerül ugyan kevéssel növelni, ha oxidálószert a reakcióoldathoz lassanként adva arról gondoskodunk, hogy az oxidálószer feleslegét; mely erösebb lebontáshoz vezethet, mellőzzük. Ezzel azonban az a hátrány jár, hogy a lebontó eljárás aránylag hosszú időt vesz igénybe. Ezzel szemben azt találtuk, hogy szligmaszterin és származékai oldalláncának oxidáló lebontása az eddiginél jóval gyorsabban és fokozott termelési hányaddal valósítható meg, ha az oxidálást szabad kénsav hozzáadásával végezzük. Emellett az oxidálás az eddig szokásosnál alacsonyabb hőmérsékleten foganatosítható; ez a körülmény a termelési hányadot még jobban növeli. A termelési hányad fokozódása különö-3g sen abban nyilvánul meg, hogy az olyan oxidálási termékek, melyekben az oldal-25 30 lánc csak részben van lebontva, nagyobb mennyiségben képződnek; így a találmány szerinti lebontó eljárással sztigm asz térin -nek kiindulási anyagul való alkalmazá- 40 sa mellett a bisznor-kolénsavból az ismert módszerekkel kapott mennyiség többszörösét érjük el és a sztigmaszterinnek a találmány szerinti lebontásából származó ketonkeverék nagy része pregnenolonnak 45 bizonyul. Mindkét vegyület az értékes progeszteron, a corpus-luteum-hormon szintézises előállításához igen alkalmas kiindtilási anyag. A reakciót lényegileg a törzsszabada- 50 lomban megjelölt módszerek értelemszerű alkalmazásával végezzük. A reakciókeverékből a savanyú alkatrészeket alkálisóik alakjában és a képződött ketonokat pl. ketonreagensek segélyével választhatjuk 55 külön. Az eljárás megvalósítására alkalmas oxidálószerek krómsavon kívül, pl. krómilklorid vagy bikromát. Utóbbi esetben a kénsav mennyiséget akkorára kell válasz- 60 tani ,hogy a krómsav felszabadításához szükséges mennyiségen felül belőle még fölösleg maradjon. A sztigmaszterint esetleg hidrogénezéssel a telített állapotba vihetjük át, vagy 65 pedig úgy járhatunk el, hogy a kettős kötést az oxidálás előtt magában véve ismert módon, pl. halogénezéssel vagy halogénhidrogén addíció jávai megvédjük. A kettős kötés helyreállítására azután az ad- 70 diciónált halogént vagy halogénhidrogént