126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével
6 126117. a polimerizáciő létesítésére. A polimerizáció feltételeinek és az alkalmazott lassító mennyiségének gondos szabályozásával jobb tulajdonságú termékek állít-5 hatók elő. 1.0. példa. Kloro-2-butadien-l,3-at, amely súlyára vonatkoztatva 1 % jódot tartalmazott, rendes feltételek mellett, kevés io levegőt tartalmazó zárt edényben állni hagytunk. 2 hónap múlva az egész kloro-butadien polimerizálódott. A termék lágy, meglehetősen viaszos, képlékeny, szilárd anyag. 50 C°-ra történő 15 melegítés után viszkózus, ragacsos folyadékká olvad. Ugyanilyen feltételek mellett, de lassító nélkül 6—14 nap alatt teljesen vulkanizált puhagumihoz hasonló termé-20 ket kaptunk. 11. példa. 200 g kloro-2-butadien-l,3-at közönséges hőmérsékleten katehollal telítettünk, azután visszafolyó sűrítő alatt 25 forrásig melegítettünk 30 óráig. A kloro-butadien 41. °/o-a polimerizálódott. A vákuumban történő melegítéssel a változatlan kloro-2-butadien-l,3 részleges eltávolításával kapott keverék benzol-30 ban oldható, képlékeny massza volt. Azonos feltételek mellett, de lassító jelenléte nélkül, a vegyfolyamat sokkal gyorsabban megy végbe. 30 óra után az egész kloro-2-butadien-l,3 polime-35 rizálódott és a termék nagyon rugalmas, de nem képlékeny. 12. példa. 1 °/o pirogallolt tartalmazó kloro-2-butadien-1,3 mintát teljesen légmen-40 tesen lombikba lezártunk és 62 C°-ra hevítettünk. 14 nap után az edényt kinyitottuk és tartalmát gőz lepárlásnak vetettük alá. Az egész anyag 50 o/0 -át kitevő 'desztillátum főként a kloro-2-45 butadien-1, 3 illékony polimerjéből állott. A maradék benzolban oldható sötétszínű ragacsos massza voll Azonos feltételek mellett, de lassító nélkül, a polimerizáció 6 nap alatt tel-50 jesen végbemegy. A termék szívós, nem képlékeny, rugalmas massza, amely nem oldódik teljesen, hanem csak megduzzad benzolban. Kis mennyiségű illékony polimert tartalmaz. Állás után 55 ez fokozatosan elpárolog. 13. példa. Hasonló eredményeket értünk el 1 o/o trimitrobenzolM, ha a polimerizálásl azonos feltételek mellett végeztük. Egyébként hasonló feltételek mellett 60 trinitrobenzol nélkül a termék szívós, rugalmas massza, amely csak nagyon kis mennyiségű illékony polimert tartalmaz, amely nem oldódik, csak megduzzad benzolban. 65 A fenti példákban kiemelt lassítókon kívül még számos vegyülettel kísérleteztünk, hogy hatásukat tanulmányozzuk a polímerizációra. Azok között a vegyületek között, amelyeknél azt 70 találtuk, hogy késleltetik a polimerizációt, a következőket említjük. Az (a)-val jelöltek eléggé hatékonyak, hogy lo/o-os vagy kisebb töménységben megakadályozzák a kloro-2-butadien-l,3 75 viszkozitásának észrevehető növekedését kevés levegőt tartalmazó zárt edényben, rendes körülmények között egy hónap alatt. Ezek gyakorlatilag felhasználhatók a kloro-2-butadien-l,3 poli- 80 merizálásának megakadályozására vagy megszüntetésére. A (b)-vel jelöltek kevésbbé halékonyak, de felhasználhatók a polimer tulajdonságainak szabályozására. A hatékonyabb lassítok is fel- 85 használhatók erre a célra. Fenolok: (a) pirogallol katehol guajakol 90 (b) hidrokinon para-hidroxi- difenii fenol Kinonok: (a) benzokinon (b) alfa-naftakinon Aminők: (a) tetrafenilhidrazin toluilén diamin tiodifenilamin fenil-beta-naftil-amin (b) difenii guanidin fenil-alfa-naftil-amin difenii amin dibenzil amin anilin piperidin piridin dimetil anilin kinolin etilén diamin dibutil amin trietil amin heptil amin benzidin. .95 100 105 110
