126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével
126117. 11 dien-1,3 polimerizációjára a fentiekben részletesen ismertettük. Általában ugyanezek a hatások figyelhetők meg. ha az emulzifikált kloro-2-butadien-l, 5 3-at tesszük ki ugyanezeknek a feltételeknek. Nyilvánvaló, hogy ezek a feltételek nem lényegesek és hogy az emulzió polimerizálása rendes hőmérsékleteknél vagy ennél alacsonyabb hőmér-10 sékleteknéí fény nélkül és a légköri nyomásnál alacsonyabb nyomás mellett is foganatosítható. A következő példákban leírt eljárásra a jövőben mint a szokásos el-15 járásra és a termékre, mint a rendes latexre hivatkozunk. 25. példa. 8 g nátriumoieátot tartalmazó 450 g vizet megfelelő tartályban gyorsan 20 keverünk mechanikai keverővel és lassan 400 g kloro-2-buladien-l,3-at adagolunk hozzá. Homogén emulziót kapunk. Bizonyos idő, (kb. fél óra) után a keverék hőmérséklete emelkedni kezd 25 a polimerizációs hő következtében. A párolgási veszteségek elkerülésére a keveréket lehűthetjük a tartály bemártásával jeges fürdőbe, hogy a hőmérsékletet lényegileg 30 G° alatt tartsuk. 30 A keverés félbeszakítható röviddel azután, hogy a hőmérséklet emelkedni kezdett, vagy mihelyt az állandó emulziót megkaptuk. Az egyenletes emulziót 2—8 óráig állni hagyjuk. A teljesen 35 polimerizált kloro-2-butadien-l,3 ilymódon keletkező szuszpenziója fehér, tejszerű folyadék, amelynek részecskéi határozottan Braun-féle mozgást mutatnak, ha azokat ultramikroszkópon 40 figyeljük meg. Ez a latex, ha vékony rétegekben elpárologtatjuk, előnyösen lyukacsos lemezen, vágj' más formán, világos színű, szagtalan, átlátszó vagy áttetsző hártyát ad, amely nagyon ru-45 galmas, nem képlékeny és benzolban oldhatatlan, továbbá nagyon hasonlít . a vulkanizált gumihoz. A latex koagulációja hígított ecetsavval vagy más savakkal tésztaszerű, némiképpen képlé-50 kény, fehér masszát ad, amely sok vizet tartalmaz. Amint a vizet nyomással vagy párologtatással eltávolítjuk, a termék elveszti képlékenységét és a vulkanizált gumihoz hasonlóan rugalmas-55 sá válik. A latexnek a koagulálással szemben tanúsított állandósága növelhető valamely alkália hozzáadásával és a belőle kapott gumi állandósága a légköri oxidációval szemben antioxidánsok hozzáadásával fokozható. 60 A gumi tulajdonságai is módosíthatók bizonyos mértékben a polimerizáció hőmérsékletének szabályozásával. így ha a polimerizációt alacsony hőmérsékleteknél foganatosítjuk, mint 65 a következő példákban, akkor olyan latexet kapunk, amelyből származó guminak sokkal nagyobb a szakítási szilárdsága, mint a megelőző eljárással előállítottnak. 70 26. példa. KI oro-2-b utadien-1,3-at emulgálunk és polimerizálunk, amint azt a 25. példában leírtuk, azzal a különbséggel, hogy a hőmérsékletet hűtés alkalmazá- 75 sával a polimerizáció egész lefolyása alatt 10 C°nál, vagy ez alatt tartjuk. Ily körülmények között a polimerizáció 24—36 óra alatt végbemegy, míg a 25. példában megadott hőmérsékleti félté- 80 teleknél a "polimerizáció 2—8 óra alatt megy végbe. Ebből a latexből elpárologtatással kapott hártyáknak nagyobb a szakítási szilárdsága mint azoknak, amelyeket a 25. példa szerint maga- 85 sabb hőmérsékleteknél foganatosított polimerizálássa! kaptunk. A nyomás az emulzió polimerizálását meggyorsítja. Az alkália-hozzáadás hatását a kész % latcxhez a következő példák szemléltetik. 27. példa. 16 g rendes, tömény ammóniumhidroxid-oldatot adunk a 25. példa sze- 95 rint készített 800 cms alapiatexhez. A kapott latex rendes hőmérsékletek mellett koagulálás nélkül határozatlan ideig raktározható. Másrészt az aiaplatex rendes hőmérsékleteknél -néhány 100 hét lefolyása alatt koagulálődik. Továbbá az alkalikus latexnek sokkal jobb a megnedvesítő tulajdonsága, mint a rendes latexnek és így sokkal jobban felhasználható szövetek slb. im- 105 pregnálására és elpárologtatáskor sokkal simább és tisztább hártyákat ad. Amint már leírtuk, a kloro-2-butadien-1,3 polimerizációja bizonyos po-Simerizációlassító, pl. katehol, jód, pi- 110 rogalloí, hidrokinon és fenilbeta-naftalin-amin jelenlétében lassítható vagy szabályozható. Ilyen fajta lassítok szintén alkalmazhatók, ha a polimerizációt emulzió alakjában levő kloro-2-buta- 115 dien-l,3-mal foganatosítjuk. Az ilyen lassítok használata nemcsak jelentősen
