126041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glicerin előállítására

2 126041. gasabbrendű alkoholok jelenlétében viszszük ki; legcélszerűbbnek metilalkohol vagy etilalkohol használata bizonyult. A katalizátorok különböző fajtájúak le-5 hetríek, \így például alkalmasoknak bizonyultak k réz és ammónium kettős kromátjának alacsony hőmérsékleten kivitt termikus elbontása útján kapott rézkromit-alapiiak, vagy pedig réz és nikkel -10 alapúak. Ez utóbbi típusú hatásos katalizátorok például úgy állíthatók elő, hogy a réz és nikkel, vagy a réz és kobalt hidroxidjainak .,vagy bázisos karbonátjainak vagy oxalát-15 jainák vagy egyéb szerves sóinak együttes lecsapásával kapott szilárd oldatokat redukciónak vetjük alá. A sók vagy izomorf hidroxidok szilárd oldalai előzetes redukció nélkül is bevihetők a reakciós, 20 vagyis hidrogénezőtérbe. A termelt propilénglikol és glicerin egymásközötti mennyiségi aránya a hőmérséklet és a hevítésí időtartam változtatásával szabályozható, éspedig oly értelem-25 ben, hogy a hőmérsékletnek és a hidrogé, frezés időtartamának növelésével a propilénglikol mennyisége a glicerin mennyiségéhez képest növekszik. így pl. nagy a gliccriiihozam, ha nagyon 30 hatásos katalizátort alkalmazunk, p. o. , olyan réztartalmú katalizátort, amelynek előállítását a 364.503. sz. olasz szabadalmi Seírás ismerteti és ha a hidrogénezést 250°-nál alacsonyabb, célszerűen 220 35 240°-on végezzük, mhnellett a hidrogént csak rövid ideig engedjük behatni. A katalizátor mennyisége is lényeges befolyással van: v A hidrogénezés kivihető akár szaknszo-40 san, akár pedig folytonos, üzemben; ez ulobbi kiviteli mód előnyösebi). Az első esetben a reakciói, a katalizátor hatásosságától, valamint az alkalmazott nyomástól függően, l-lől ."> óráig tartó be-45 hatás illán, lehűtéssel vagy a hidrogénezett ., terméknek a reakciós lérhől való kivezelésével megszakítjuk A termékből a magával vili katalizálorl. szűréssel, cen-Irifugálással slb., elkülönítjük, a glikolt 50 és glicerinl Icpároljuk. a maradékot pe.,..•:. dig, a szükséghez képesl csekély mennyiségű friss kalalizálorl adva hozzá, isinél visszavisszük a folyamaiba A második esetben nyomáslálló. kívülről 55 fülöU és (pl, kondenzálódó gőzzel) állandó M hőmérsékleten larloll oszlopba folytonosan bevisszük a kiindulási anyagot A keletkezett termékelc, k.ivczelésc akár .folytonos, akár szakaszos lelnil ugyanígy iaz. elhasznált hidrogént is folytonosan vagy 60 szakaszosan pótolhatjuk. Folytonos üzem esetén a katalizátor rögzített, éspedig nikkelnek és réznek valamely szilikátom vagy aluminiumos hordozóra lecsapott szilárd oldata lehet. A kata»- 65 lizátorral való érintkeztetés céljából a folyadékot keringtetjük, úgy hogy a keringő folyadék újból és újból ráhull a katalizátorra . Ez a módszer előnyösebb, mint azok, 70 amelyekben a folyadéknak a katalizátorral való érintkezletése céljából a reakciós térben keverőszerkezelci alkalmaznak, vagy amelyekben az egész berendezést rá- ; zóművclelnek teszik ki. 75 Nagy glicerinhozam elérésére a glicerint az ezt tartalmazó folyadékból ki keli vonni, még mielőtt a hidrogénezés túlságosan előrehaladt volna. Ehhez képest a hidrogénezést ajánlatos megszakítani, még 80 mielőtt a keletkező glicerin mennyisége a glicerinné vagy ezen túlmenően hidrogénezett glukóz mennyiségének felét meghaladná. EzI a legegyszerűbben úgy érjük el, hogy a hidrogénezett termékel, a 85 glicerin elválasztása céljából, kis nyomáson szaggatott lepárlásnak véljük alá és a maradékot további hidrogénezés céljából visszavezetjük a nagynyomású rendszer- , he. Ha például 1 rész glukóznak 2 rész 90 alkoholban való oldatát, a már emlílell 364.503. sz. olasz szabadalom szerinti eljárással kapott rézkrőmál-kaíalizátor 2°.'onyi mennyiségének hozzáadásával, 230°-oh 3 óra hosszal folytonos keverés köztien 95 hidrogénezzük, 130 rész glicerinl kapunk 100 rész egyidejűleg keletkezeit propilénglikolra; a hidrogénezés maradéka legnagyobbrészt szorbit, amelyei glicerinné való átalakítás céljából ismét bevihetünk a fo- 100 lyamatba. Magasabb, 240—250° körüli hőmérsékleteken több propilénglikolt kapunk. Például szacharóz folylalőlagos hidrogénezésekor a keletkezett termékek folytatólagos 105 elkülönítése és a maradékok folytatólagos visszavezetése mellett a szacharóznak mintegy 50«/a-a alakul át glicerinné és körülbelül 50<>/o-a glikollá. Ha viszont egyel- i; len 5 órás menetben 270°-on teljes hjdro- HO génezést végzünk, 71<y0 glikolt és csak (•)% glicerint kapunk. A maradék ez esetben is tovább hidrogénezhető glikollá és glicerinné. Ha a hidrogénezés) időt csökkentjük, az 115 összhozamból több esik a glicerinre és kevesebb a glikolra; ez esetben azonban az. alkalmazott oldószernek, valamint a