125859. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoszteroidok ciklusos acetáljainak előállítására

1 '4585H. 3. Példa: Androszitendiont a 2. példában leírt módon etilénglikoUal, de nagyobb meny•5 nyiségű alkohollal alakítunk át. 2.86 g androiSizten-dioiit, 1,3 g etilénglikolt, 60 cm1

benzolt és p-toruolszulfosavat a leírt módon, a reakció közben képződő víz eltávolítása mellett, reakcióba ho-10 zunk. 23 óra. hosszat desztillálunk, ezután a feldolgozást alkoholos lúg alkalmazásával (úgy, mint az 1. példában) végezzük és a polusozott kristályos terméket piridintartalmú etamolból átkristályosítjuk. 0. P. 165 C°; (K

)

2

^

}

= - 51,7» (dioxánban). Ibolyláinltúli fényben abszorpció neon mutatkozik. CH2

—"Clía 15 CHfi 0 0 CHS / "\ CH2

.0, I ' CH,.0 4. Példa: 20 2,0 g androszteindion-3,17-nek 20,0 cm; vízmentes széntetrakloridbán készített oldatába, melyhez SnCl4-nek 10%-os széntetrakloridos oldatából néhány cseppet adtunk, 30 C°-on etilénoxid feleslegét 25 vezetjük. A, iieakeiót 1 óra hosszat folytatjuk, ezután a széntetrakloridos oldatot hígított lúggal kirázzuk, semlegességig mossuk, mieg&zárítjuk ós bepároljuk. A bepárláisi maradékot piridintar.uo talmjú alkoholból átkrisitályosíitva, az androsiztendion-dietilénglikol- (3,17)|-etj kap -juk. O.P. 165 C°;(a)^)

= -52° (dioxánban). 5. Példa: . 2,í) g tesztoszteront 60 cin3

benzolban as oldottunk. Ezután az oldatot 0,5 -g etilénglikol és néhány kristály p-toraolszulfosay hozzáadása után desztilláltuk. Emellett a reakció folyamán képződött víztqj megszabadított jbenzinpárlatoít folytono- 40 sap a reakciólomlbikba folyattuk vissza. A reakció 18 órás tartania után az oldószereket vákuumban ledesztilláltuk és ezt követőleg a maradékot piridintartalmú metanolból kikristályosítottuk. A 45 kapott teszto&zteron-etüéngliköb-acetál 181 C°-on olvad; a tesztosKteronoial ellentétben ultraibolya fényben nem mutat abszorpciót és szerkezeti képlete a következő: 0H3 >o CH, ,0H \ 0H2

.0 CfL.O \| -/ \/ \/ A tesztosjzteronf-etilénglikal-acetál kedvező élettani hatása a kakastaréjpróbában igazolható. A tesztoszteronnal szemben, melynek hatása 100 y adagolása esetében 55 8 napig tartott, a tesztoszteron-etilénglikol-acetál hatása, ugyanilyen adagolás mellett 37 napra terjedt. 6. Példa: 3,44 g tesztoszteronpropionátot, 0,84 g ffl propandiol (1,3)-mat 10 mg p-toluolszulfosavat 70 cm" benzolban ,17 óra hosszat forrásra hevítettünk. Emellett a reakció közben keletkező vizet a benzollal együtt azeotrop elegy alakjában kidesztilláltuk. 65 A víztől megszabadított benzolt folytonosan a reakciólotaibikba folyattuk vissza. Feldolgozás, céljából vákuumban desztilláltunk ós a maradókot ciklohexánból átkristályosítottuk. 70 A teszitosziteron,-prop|ionáit-propandiol(l,3)-acetál tulajdonságai a következők: Olvadáspont 210 C°; («) jj = — 41,4° (diqxánban). A tesztöszteronpropionáttal szemben, melynek hatása 100 y-ás adag- 15 ban a kakastaréjon 15 napig tart, a tesztoszteron - propionát - propandiol - acetál