125858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidszármazékok előállítására
6 LV58&8. ból ecetsavval melegen kicsapjuk. A terméket 255 C°-on bomló színtelen mikroszkópos tűkalakjában kapjuk. A hozadék elméleti. A termék szerves oldószerekben 5 igen nehezen oldódik, alkálisóinak vízben való oldhatósága jelentékeny. 12. Példa: 4-aminobenzol-szulíon-nikotoiiamid. 24.4 g 4-karbetoxi-szulíanilsavamidot 10 250 cm3 piridinben oldunk és a keverékbe • kavarás és hűtés közben 14,2 g nikotinsavkloridot- csepegtetünk. Az átlátszó oldatot azután jegvízhez adjuk és kongósavanyú kémhatásig sósavval hozzuk 15 össze. A csapadékot különválasztjuk és híg alkoholból átkristályosítjuk, amikoris a terméket 241 C°-on olvadó tük alakjában kapjuk. A karbetoxicsoport elszappanositására 20 30 g 4-karbetoxibenzol-szuiion-nikotoilamidot 24 órán át 210 cm3 2n nátriumhidroxidoldatban állni hagyjuk. Az oldatot azután ecetsavval megsavanyítjuk, a csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk 25 és híg alkoholból átkristályosítjuk. A színtelen tűk alakjában kapott 4-aminobenzol-szulíon-nikotoilamid 246 C°-on olvad. 13. Példa: gQ 4-aminobenzol-szulfonbutiril-amid. 24.5 g 4-karbetoxiszul lfanilsavámidot és 150 cm3 vajsavanhidridet egy órán át hevítünk és azután vízbe kavarunk, amikoris az acilezett termék olaj alak-35 jában kicsapódik. Ha a megszilárdult olajat híg alkoholból átkristályosítjuk, akkor a 4-karbetoxi-aminobenzol-szulíonbutiril-amidot 217—218 C°-on olvadó tűk alakjában kapjuk. 40 Az elszappanosítási a fent ismertetett módon 2n nátriumhidroxidoldattal végezzük. Az emellett kapott 4-aminobenzolszulfonbutiril-amid alkoholból végzett átkristályosítással 125 C°-on olvadó ter-45 méket ad. 14. Példa: 4-aminobenzol-szulfonkrotonil-amid. 24,5 g 4-karbétoxi-szulfanilsav-amidot 125 g krotonsavval és 11 g krotonsav-50 kloriddal 2 órán át 145 Cff -ra hevítünk. A reakciókeveréket hűtés után 2 liter vízbe kavarjuk. Az oldhatatlant különválaszt ju,k, nátriumkarbonátoldatbah felvesszük es szűrés után -ecetsavval"-kicsapjuk. A krotonilszármazék alkoholból 55 végzett átoldás után 224 C°-on olvad. Elszappanosítással a 4-aminobenzolszulfon-krotonil-amidot kapjuk, mely vízből való átkristályosítás után 175 C°-on olvad. • m 15. Példa: 4-acetilaminobenzolrSzulfon-p-nitrobenzoil-amid. 21,4 g 4-acetilaminobenzol-szulíonamidot 200 cm3 n nátriumhidroxidoldat- 65 ban oldunk és az egészet néhány órán át 18,6 g 4-nitrobenzilkloriddal rázzuk. A szürletet megsavanyítjuk, a csapadé- ' kot nátriumkarűonátoidatban oldjuk, ismét szűrjük és a szűrletet savval ki- ^ csapjuk. Alkoholból végzett átkristályosítás után a 256 C°-on olvadó 4-acetilaminobenzol-sz;ilfon-p-nitrobenzoil-amidot kapjuk. 16. Példa: 75 4-benzilaminobeDZol-szulfon-acetil-amid. 21.4 g 181 C°-on olvadó 4-aminobenzolszulibn-acetil-amidot, melyet pl. az 1. példa szerint kaptunk, 12,6 g benzilkloriddal, 21 g Kalciumkarbonáttal és g0 500 cm3 vízzel kavarás közben néhány órán át forralunk. A keveréket, miután ahhoz 6 g nátriumkarbonátot adagoltunk, ismét forraljuk, melegen szűrjük és a szűrletet sósavval kicsapjuk. A csapadé- 35 kot alkotó 4-benzilaminobenzol-szulfonacetamid alkoholból végzett átkristályosítás után 143—144 C°-on olvad. A hozadék 15 g. 17. Példa: ^ 4-aminobenzoi-szuJíonpropionil-amid. 24.5 g 4-karbetoxi-aminobenzol-szulfon amidol 150 cm3 propionsavanhidriddel egy órán át forralunk. A reakciókeveréket jégvízbe kavarva olaj csapó- 95 dik ki, mely hamarosan megszilárdul. Átkristályosítás után a 4-karbetoxi-aminobenzöl-szulfonpropionil-amidot 208 C°on olvadó tűk alakjában kapjuk. A hozadék 24 g. 100 A karbétoximaradékot a 10. példában ismertetettel azonos módon, azaz 2n ' nátriumhidroxidoldattal hevítve szappanosítunk el. Az ebből ecetsavval végzett megsavanyítással kapott 4-amino- 105 benzol-szulfonpropionil-amid rövid idő mulfán megszilárdul és híg . alkoholból végzett átkíist'ályosíttes után 130—131 C°-on olvadó kristályokata lkot.
