125856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnanolon lebontási termékeinek előállítására

125856. naik az ozoniddá való átalakításával és az ozonid oldatának platinakatalizátorral hidrogén légkörben való redukálásával hasíthajuk; e kezeléssel a. IV. képletű ke-5 1 onalkoholokból származó, CioHsaOs összetételű és V. szerkezeti képletű CH, H CH8 OH H, HO diolokat kaphatjuk. Az V, képletű diótokhoz esetleg a IV. képletű oxidálással vég-10 zett hasítással kapott ketonalkoholok redukálásával is juthatunk. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaiul használt preginanolonok, melyek ketocsopórtja a, gyűrűrendszer oldallán-15 (iában van, tetszőleges származásúak lehetnek; e vegyületek természete« előfordulású anyagokból, pl. sárgatestki vonatokból (lásd Butenaiidt, B. 67, 1934, 1893) lehetnek előállítva, azonban elő lehetnék 20 állítva szinté/ises úton is, pl. pregnandiol részleges oxidálásával vagy pregnandiol! redukálásával (lásd Biiteuandt, 1. c); iigyszintén hidrogénezel i. 3-oxibisnorkolénsavószterekiiek grignardozással kap-25 ható tercier karbiiiolokoii át való lebontása is a találmány szerinti eljáráshoz alkalmas kiindulási anyagot ad (lásd Butenandt, B. 67, 1934, 1897). A II. képletű szekunder-tercier dialko-30 holokből a vizet grignardozás közben hasíthatjuk le, amennyiben a grignardozással kapott terméket az oldószer kiűzése után fölös grignard-kéinszerrel még néhány órán át szárazon hevítjük, de eljár-35 hatunk úgy is, hogy a grignardozásnál kapott diolokat nagyfokú vákuumban, visszafolyatásra állított hűtő alkalmazása közben bizonyos ideig forraljuk. Úgyszintén a dialkohoílnak savanyú közegben 40 aeilezőszereütfeel való kezelése az A gyűrű szekunder alkoholesoportjainak egyidejű észterezése közben a III. képletű telítetlen vegyületek észtereinek keletkezéséihez ve. zet. 45 A III. képletű dehidratizálási termékek szemiciklusos kettős kötésének a IV, képletű kefcwialkoholok'ká való, . oxidálással végzett felhasználását ózonnal visszük véghez. Az ózoiiozisnál az ózon addicioiiáltatá-50 sával keletkezett termékek, valamint az oxidáláskor végtermékekül kapott ketonalkoholok, illetőleg hidroxillal helyettesített termékeik ismert módszerekkel, pl. alkalmas 'katalizátorok jelenlétében 55 hidrogénnel behatásra hozva könnyen a megfelelő diolokká alakíthatók át. A találmányi gondolatot gyakorlatilag pl. az alábbi módon foganatosíthatjuk: 1. példc: 60 Metilmagiiéziumjodid étere« oldatához, melyet 4,28 g száraz magnéziumforgácsból, 10,96 cm3

metiljodidból, .80 cm' száraz éterből ós jódnyomokból állítottunk elő, jó kavarás közben, lassanként, 2,8 g preg- 65 nanolonnak 100 cm3

száraz éterben való oldatát folyatjuk. A reakciófolyadékat azután 1 órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával forraljuk, ezt követöleg az oldószert ledesztilláljuk és a ma- 70 radékot Ikb. 3 óra hosszat olajfürdőn, kb. 120 C°-ra hevítjük. A keveréket lehűlése után jéggel és hígított (1:5) sósavval elbontjuk és a reakeióterinéket éterben felvesszük. Az étere« 75 kivonatot egymásután először legalaposabban vízzel, ezt követöleg vizes nátriumtioszulfátoldattal ós végül ismét vízzel mossuk, szárítjuk ós elpárologtatjuk. A maradék világosbarna színű, üvegszerű 80 termék, mely a C és H megállapítása

kor a C22H3

eO (III. képlet) képletnek megfelelő értékeket ad. Ha a víz lehasitasa a grignardozással kapott termék száraz hevítésekor nem 8"> volna teljes, akkor a reakcióterméket nagyfokú vákuumban visszafolyatásra állított hűtő alkalmazása közben 110 C"-on még egy órán át forraljuk ós így a dehidrátozást teljesé tesszük. 90 A CasHseO képletű, dehidrátozással kapott termékből 2,5 g-ot 250 cm3

száraz kloroformban oldunk és az oldatot léghűtés közben 3- órán át ózonnal behatásra hozzuk. Ezt követöleg a kloroformot vákuum- 95 ban szobahőmérsékleten hiánytalanul kiűzzük és a maradékként kapott halványsárga színű gyantát 50 em3 tiszta jégecettel egy órán at 50 C°-ra melegítjük, amikor is az ozonid hasad. A jégecetes olda- 10Q tot azután vízzel erősen hígítjuk, éterrel legalaposabban kivonatoljuk és az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk. Szárítás és az éter elpárologtatása után* Jiyúlós, halványsárga színű gyanta, marad vissza, 105