125855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C19 H28 O2 képletű telítetlen androsztenolonok előállítására
"fW^ISftü-Megjelent 1941. «Vi január hő 15-én. MAÍGYAR KIRÁLYI I ,n-SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRAS 135855. SZÁM. 'If'/h'/ÍJ (lV/h; /^) l ószTÁLY. — Sch. 5389. ALAPSZÁM. Eljárás CjgHgsO* képletű telítetlen androsztenolonok előállítására. Schering- A. G. azelőtt Schering-Kahlbaum A. G. Berlin. A bejelentés napja1935. évi augusztus hó 22. Németországi elsőbbsége 1934. év augusztus hó 22. A találmány CIKHSBÜ» kópletií telíte^1 *"* 1 androsztenolonok, illetőleg olyan s-zármar zékaik előállításara vonatkozik, melyekben' az androsztenolon hidroxilcsoportja olyan 5 csoporttal vai-Thelyettesítve, jiiely hidrolízissel h id roxil csoporttá a fakítható át. A találmány sz.oiinti CIJÚLÚS aljban van, hogy C21H12O2 képlotű telítetlen pregnenol(3)-on-(20)-vegy01cteket, mint amilycue-10 ket pl. 3-oxibisnorkolénsav&k lebontásakor kapunk, szerves fémv'fegyüfefek&el hozmunk reakcióba, a keletkezett szekunder-tercier dialfcöholofcból a tercier kötésű hidroxiJ,-R , csoport; és a tercier kötésű hidrogénatoin. 16 között vizet Hasítunk le és az így kapott kétszer telítetleu, vegyületei (vl^enien a gyűrűváz szém-bzén kettós kötésének átmeneti megvédése mellett oxidáló kezelésnek veti'ik alá. 1 V 20 Szerves fémvegyületekül a találmány szerinti eljáráshoz minden olyan veg5r ületi alkalmas, melynek segélyével ketocsoport' tercier alkoholcsoporttá alakítható át, így különösen az úgynevezett Grignard-ve-25 gyületek (lásd pl. Houben-Weyl, Methoden der organ, öhemie, 3. kötet, 2. (kiadás, (51. és köv. lvpok). A szekunder -tercier dialköhololkból a vizet vagy a fcTignaulozás folyamén von-30 Itníjuk el, mely eélifr a grigmu'dozási terméket az oldószer kiűzése után fölös grig*' nardkémszcrrel még néhány órán át szárazon hevítjük vagy -tí célból úgy is járhatunk e], hogy a grignardozással ka-86 pott diáikon ólokat visszafolyatásra állított hűtő airkalm-azása közben nagyfokú vákuitníban bizonyos ideig hevítjük. A di-40 alkoholnak ncilező szerekkel savanyú 'feö-1 zé&ben a svfrűváz szekunder alkoholeso• partján <ik cgN idejű év/torezése közben való kezelése szintén a kétszet telítetlen vegyület keletkezésére \'ezet. A kétszer telítetlen vegyület oxidál ásat előnyösen ózonnal végezzük; filkalmaahair 45. tunk azonban más oxidálószeieket, így pl. permanganátot és máseffélét is. A kétszer telítetlen vegyület szemiciklusos kettős kötésének oxidálássialvaló hasításakor cél szerűnek mutatkozott a gyürűváz szekunder Ihidroxilosoportját az oxidálószer bev hátáiárvM. sziembeni védelem céljából észterézéssel, elemezéssel .vagy máséfféle módon olyan ©soporttá átalakítani, mely az eljárás következő fokozatában pl. hidrolizálásisal isméit hidroxilcsoporttá alakítható - A?iss^._U^iamesak adiánJatos a gyürűváz szén-szén kettős kötéséiaz öjdtóló kezeléV közben átmeneti elzárással nem kívánatos mellékreakciók fellépésével szemben megvédeni; e óéiból pl. úgy járhatu'nk el, hog'y az oxidálás előtt a gyűr ft váz, széntszén kettős kötéséhez halogént addicionáltatunk és az oxidálás: után..-az addicionáltaitott halogént isméit lehasítjuk, amint eat Houben-Weyl, Methoden der organ-Chemie 2. kötet, 2. kiadás (1922) a 763. és köv. lapokon ós 768. és köv. lapokon, illetőleg 3. kötet, 2. kiiadás (1923) a 909. és köv. lapokon és 2. kötet» 2. kiadás (1922) a. 744. és .köv. lapokon ismerteti. A találmány szerinti eljárást az alábbi képlieitsoTozattal, melyben E, alkil- vagy a,riilciSopoi"tot, X halogént és Y bidroxilcsoporttá átalakítható csoportot jelent, közelebbiről szemlél tétjük: 50 55 tjl> ()5 70
