125532. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a d,1-tokoferolokésztereinek előállítására

Megjelent 1940. évi december hó 3-án. MAO TAR KIRÍIYI WpHflF SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEI RAS 135533. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — M. 10824. ALAPSZÁM. Eljárás dl -tokoferolok észtereinek előállítására. F. Hoftmaim-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1940. évi január hó 16. Svájci elsőbbsége 1939. évi február hó 14. A dl 4okoferoloknak számos észtere ismeretes. Ezeket az. észtereket úgy állítatták elő, hogy tisztított tokoferolokat isimert eljárásokkal észitereztek vagy a hidrokinon 5 származékainak tüollal, illetőleg íitoilszármazékokkai adott kondenzálási termékeit további tisztítás nélkül alacsony abbremdű karbonsavak származékaival észterekké alakították át és ezt követőiéig nagyfokú vá-10 kuumban végzett desztillálással tisztították. A dl -tokoifieirolok észtereinek előállítására már most további utat találtunk, mely egyszerű módom a keresett vegyületekhez vezet. A találmány értelmében a d£-toko-15 ferolok észtereit úgy állíthatjuk elő, hogy a trimetilhidrokinoiii és a diimetilhidrokinonok olyan monoésztereit, melyek a nem észtierezett hidroxilesoport mellett a benzolmagon hidrogénatomot hordoznak, fitol 20 vagy fitilhalogenidefckel kondenzáljuk. A találmány szerinti •eljárás különösen az 5,8-dimetil- és a 7.8-dimetiltokolok észtereinek előállítására alkalmas. 1. példa: 25 1,6 rész 174—175 C°-on olvadó 2,3-dimetilhidrakinan-monobenzoátot (előálatva 2,3-dimetilhidrakinoMnak és bénzoilkloridnak száraz piridinhen való kondenizálásával), 2,4 rész fiíilbromidot és 0,8 rész víz-30 mentes cinkkloridot 15 rész benzolban, visszafolyatásira állított hűtő alkalmazásával és hidrogén bevezetésié köziben 3 óráin át hevítünk. A keveréket ezt követőleg éterrel higítjuk, az oldatot leöntjük. mos-35 suk, szárítjuk és bepárologtatjuik. A képződött 7,8-dimetiltokolbenzoátot aluminiumoxidhoz való kroimatográfos adsízorbáltatással és nagytokú vákuumban végzett desztillálással tisztítjuk. Az új vegyület sűrűnfolyós sárga olaj, 40-mely 0,1 mm. nyomáson kb. 250 C°-oin desztillál. A benzoátot jellemzés céljából metilalíkoholos kátiluggal d/-7,8Hdimetilalkohollá szappanosítottuk el. Ez a vegyület metilalíkoholos oldatban semleges ezüstnit- 45 rátot és aranykloridot redukál és hő okozta bomláskor trimetilfaidrokinon alkotta szublimátot ad. A 7,8-dimetiltokol E-vitaminmentesen táplált patkányoknál 10 mg-os adagban való etetéskor teljesen hajtásos. 50" 2. példa: 1,4 rész 117 C°-on olvadó 2,5-di:metilhidrokinon-monoacetátot (előálli tva 2,5-dimetilhidrokinonnak ecetsavainhidriddel száraz piridinben való aoetilezéséviel), 2,4 55-rész fitilbromidot és 1 rész vízmentes cinkkloridot 10 rész petroléterbein (forrpontja 80—100 C°) szénsav bevezetése közben, visszafolyatásira állított hűtő alkalmazásával 5 órán át hevítünk. Ezt követőleg a 60-keveréket sok petroliéterrel higítjuk, az oldatot szűrjük, mossuk, szárítjuik és hepárolögtatjuk. A képződött 5,8-dimetiltokoliaoeitáítöt aluminiumoxidhoz való kromatográfos adszorbáltatással és nagyfokú vá- 65 kuumban váló desztillálással tisztítottuk. Az eddig ismeretlen vegyület világossárga, sűrű olaj. mely 0,3 mm. nyomáson 215—220 C°-on forr. Közelebbi jellemzés céljából az acetátot metilalkoholos kálilúg- 70-ban 5,8-dimeíilitokollá, szappainosítotítak el, mely alkoholos oldatban semleges ezüst-