125481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilcsoporttal vagy helyettesített benzilcsoporttal éterezett dihidro-ösztrin előállítására
Megjelent 1940. évi december íió 2-án. MAGYAR KIRÁLYI 0 SZABADALMI BIRŐSÁA SZABADALMI LEÍRÁS 125481. SZÁM. lV/h/2. OSZTÁLY. — C. 5031. ALAPSZÁM. Eljárás benzilcsoporttal vagy helyettesített benzilcsoporttal éterezett dihidro-ösztrin előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r.-t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég- Újpesten. A bejelentés napja 1937. évi december hó 31. Azt találtuk, hogy az ösztron-benzilétert, vagy helyettesített benzil-csoporttal éterezett ösztront hidroszulfit sókkal, mint pl. nátriumhidroszulfittal az értékes ösz-5 tradiol származékká alakíthatjuk át. Így pl. 1 g ösztrön-bemzil-étert 150 cm3 alkoholban oldunk, 10 g nátrium-hidroszulfiitot, 150 cm3 vizet és 1H.5 cm3 50%-os nátronlúgot adunk hozzá és 6 órán át forral-1G juk. Az alkoholt ledesztillálva,, a vizes maradékot benzollal kirázzuk, a bemzolos réteget vízzel mossuk és a benzolt bepáróljuk. A maradékot az esetleg változatlanul maradt ösztron-benzilétertől a szokásos 15 keton-reagensekkel, mint pl. hidrazin^ecetsavas etilészterrel tisztíthatjuk. Metilalkoholból való átkristályosítással ösztradiol-3-benzilétert nyerünk, mely 82—84°-on olvad. Ha a benzil-csoportot lehasítani 20 óhajtjuk, úgy a következőképpen járhatunk el: 0.3 g ösztradiol-3-benzilétert 7.5 cm3 alkohollal és 1.5 cm3 tömény sósavval üvegampullában forrasztva,, 8 órán át forró vízfürdőn tartunk. Azután vízzel higítjük, 25 kiéterezzük, az éteres réteget híg nátronlúggal alaposan kirázzuk, a vizes, lúgos réteget sósavval megsavanyítjuk és kiéterezzük. Az éteres oldat bepárlásakor ösztradiolt nyerünk, mely 173—175°-o;n olvad. A benzil-csoportot azonban redukciós úton 30 is eltávolíthatjuk. Pl. 0.3 g ösztradiol-3-benzilétert jégeoetben oldunk és palladium katalizátor alkalmazásával közönséges hőmérsékleten hidráljuk. A palladium leszűrése után a jégecetet vákuumban elhajt- 35 juk, a maradékot éterben felvesszük és nátronlúggal többször kirázzuk. A nátronlúgos oldatot megsavanyítjuk és éterrel kirázzuk. Az éter lehajtása után ösztradiol marad vissza. 1 40 Szabadalmi igények: 1 Eljárás a benzil-csoporttal vagy helyettesített benzil-csoporttal éterezett ketoösztrin redukciós termékeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy benzil-, í5 vagy helyettesített benzilcsoporttal éterezett keto-ösztrint hidroszulfit-sókkal redukálunk. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukálás után 50 a benzil- vagy helyettesített benzil-csoportot akár további redukálással, akár' hidrolíízáló KzereMkeü lehasítjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab. bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. —Felelős: Győry Aladár igazgató.
