125442. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzálási termékek előállítására

Megjelent 1940. évi december hó 2-án. MAGYAR KT RÁ LYT^GÖÄ SZABADALMI mrtSÄO SZABADALMI LEÍRÁS 125443. SZÁM. IV h/l. (IV h 2.) OSZTÁLY. — JF. 8715. ALAPSZÁM. Eljárás kondenzálási termékek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1939. évi május hó 9. Németországi elsőbbsége 1938. évi május hó 10. Ismeretes, hogy a-halogénzsírsavészterek az alifás, aromás-alifás és hidroaromás sor karboiúlvegyületeivel bizonyos fémek, mint magnézium és cink jelenlétében 5 ß -oxikarbonsavészterek keletkezése mellett reagálnak (Reformatzky-féle reakció). Ügy találtuk, hogy a ß-halogén-zsírsavészterek a fentemlített fajtájú karbonilvegyületekíkel szintén reagálni képesek. A 10 reakció yoxikarbonsavésztereknék, illetve ezek származékainak keletkezése mellett megy végbe; mellesleg a halogénészter két molekulájának összekapcsolódása folytán adipinsavészter keletkezik. 15 ß-halqgenzsirsavoszterekkent elsősorban a klór- és bróimszármazékok jönnek tekintetbe. Sok esetben azonban a jódvegyületek is jól használhatók. Az észtergyök tetszőleges fajtájú lehet. 20 Az új eljárás kiváltképen a propionsavlánenak hidráit policiklusos rendsaerekbe való bevitelét teszi lehetővé, amiáltal értékes termékekhez juthatunk. Meglepő kiváltképen a triciklusos ketonok 25 aránylag nagy reakcióképessége (lásd 3. példa), amelyek a karbonilcsoporttól, számított mindkét orlo-helyzetben helyette^sítve vannak. A triciklusos ketonokból előállítható reakciósterniékek tetracikiusos ke-30 tonokká alakíthatók át (lásd F. 8459. számú bejelentést is), amennyiben a kapott savakat, illetve ezeknek laktonjait, pl. foszforpen'takloridnak a háriumsóra váló behatásával a megfelelő savkloridokká alakít-35 juk át, és a savkloridot kondenzálószerek, pl. óntetraklorid és aluminiumklorid jelenlétében tetracikiusos ketonná kondenzáljuk. ^ ': 1. példa: 5 g metoxi-tetralont 0,7 g magnézium- 40 darával és 5,5 g ß-brómpropionsav-etilészterrel benzolban hevítünk. Kevés jód hozzáadása után a reakció zavairodás mellett bekövetkezik. A keveréket 3 óra múlva lehűtjük, jeges vízzel és hígított kénsav- 45 val elbontjuk és éterrel kivonatoljuk. Az étert ledesztilláljuk és a maradékot metanolos kálilugban és víziben elszappanosítjuk. A semleges alkatelemek elválasztása után a propionsavat hígított sósavval ki- 50 csapjuk, éterben felvesszük és nagyfokú vákuumban desztilláljük. Ekkor egyidejűleg a kívánt vízlehasadás is végbemegy. A termék forráspontja 0,3 mm nyomáson 185—190 C°, színtelen olaj, mely hamaro- 55 san kristályosodik. Metanolból és benzinből való átoldás után 1,5—2 g színtelen lemezeket kapunk, melyeknek olvadáspontja 117,5—118 C°. 2. példa: 60 • 20 g 6-metoxitetralont, 3 g magnéziumdarával és 17 g ß -klór-propionsav-niietilészterrel mint fent kezelünk. A reakcióban részt nem vett 15,5 g metoxi-tetralon elvár lasztása után 2 g reakciósterméket kapunk, 65 melynek olvadáspontja 117 C°. 3. példa: 750 mg l-keto-2-metil-7-metoxi-l, 2, 3, 4-tetrahidrofenantrémt beinzolban 80 mg magnézium-darával és 600 mg ß-brompro- 70 pionsavietilészterrel reagáltatunk. 10 órai hevítés után jéggel és hígított sósavval elbontjuk és éterrel kivonatoljuk. Az éte-