125441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rioformamid vegyületek előállítására
Megjelent 1940. évi december hó 2-áii. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 125441. SZÁM. lV/h/1. OSZTÁLY. — F. X712. ALAPSZÁM. Eljárás tioformamid vegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1939. évi május hó 6. Németországi elsőbbsége 1938. évi május hó 12. Tiot'ormamidvegyületek előállítására különböző munkamódok ismeretesek. A lioíormamidvegyületeket a leghasználatosabb módszerek egyike szerint íormamidvcgyií-5 leteknek foszforpeulaszult'iddal való hevítésével állítjuk elő. E munkamód azonhan nem alkalmazható, ha a reagállalandó i'ormamidvcgyület egyúttal további a foszforpentaszulíiddal reagáló csoportokat tarlail-10 maz, vagy pedig ha a foszíorpenlaszulfiddal való hevítéssel szemben nem e'.éggé állandó. Ügy találtuk, hogy lioj'ormamidnak aminokkal való reagáltatásával is megfelelő 15 N-helyellcsített Lioformamidvegyüleleket kaphatunk. E reakció meglepő módon általában már közönséges hőmérsékletien végbemegy. A fenlemlítetl reakcióval tizemben tehát az az előnye, hogy a mellék-20 reakciók gyakorlatilag elmaradnak. A reakció előnyösen oldószerek, mint víz, alkoholok, éter. dioxán. slb. jelenlétébein megy végbe. A reakciót akként is foganalosilhatjuk, hogy a tioformamidol amin jelenlélé-25 ben, adott esetben közömbös oldószerrel és savkötő szerek hozzáadása melleit formamidból és foszforpentaszulíidból keletkeztetjük. A reakcióhoz különösen alkalmasak az alifásán kötött amincsoporlol tartalmazó 30 erősebben bázisos aminők. Az aminokat önmagukban vagy sóik alakjában használhatjuk. A tioformamidvegyülelek részben fontos kiindulási anyagok kémiai szintéziseklioz, 35 részben pedig önmagukban használhatók technikai, célokra. 1. példa: 6 g formamidet, (5 g foszforpcnlaszulfidot és 100 cm3 dioxánt lombikban 12 óráig élénken keverünk. Ezután a dioxánoldatot 40* leönljük és az oldószert csökkenten nyomás mellett 10 C-on eltávolítjuk. A maradékot 30 cm3 vízben felvesszük, szűrjük és 8.5 g piperidinnek 20 cm3 vízben való oldatával keverjük. 12 óra után sósavval 45 m'egsavanyítjuk és melilénkloriddal kirázzuk. A maradék .nátriumszulfát fölött való szárítás és az oldószernek az eltávolítása után 14 mm nyomáson 145 C°-on- sárga olaj alakjában átdesztillál, amely hidegben őO megdermed. E vegyület a tioformilpiperidin. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha 6,1 g tioformamidet és 8,5 g piperidiki! oldószer nélkül megfelelő hűtés mellett egymással 55 keverünk. 12 óra után sósavval megsavauyítjuk. Az oldhatatlan olajat éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot szárítjuk, az étertől megszabadítjuk és a radékot frakcionáljuk. eo 2. példa: 12,7 g lioformamidnak, az 1. példa adatai szerint, 100 cm3 alkoholban kapott oldalát 15 g dielilaminnak 50 cm3 vízben való oldatával keverjük. A sárgára színe- 65 ződötl oldatot néhány óra múlva csökkenteit' nyomás alalt szárazra párologtatjuk. A maradékot éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot nálriumszulfátital szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A maradék 15 70 mm nyomáson 112—113 C°-oii forr. Sárga
