124996. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsírok és olajok, valamint más, oxigén jelenlétében oxidálódó anyagok önoxidációjának megakadályozására
134996. mát is. A mindenkor elhasznált 1/500 normál nátriumtioszulfátoldat-mennyiséget peroxidszámnak nevezzük. A) kísérlet csakamájolajjal. 5 A kísérlet kezdetén a peroxidszám 6.7 Per oxid szám 10 Jlf u l4 ?^ 0,05% gallussavas propileszter hozzáadásával 8.0 8.9 0.1% ., 8.0 8.0 10 0.15% „ 7.8 7.8 0.2% „ 7.7 7.7 0.00% „ 24.4 100 Míg tehát eszterhozzáadás nélkül a peroxidszám 10 nap alatt 17.7 és 40 nap 15 alatt kb. 93 egységgel emelkedett, csekély mennyiségű 0.05% észter hozzáadásával 10 nap alatt csak 1.3-mal és 40 nap alatt 2.2-vel emelkedett. B) Kísérlet földimogyoróolajjal. 20 A kísérlet kezdetén a peroxidszám 1.5. P e r o x i d s z á m J^nap 0-01 % gallassavas metileszter adalék esetében 2.0 0.025% „ 1.9 25 0.05% „ 1.8 0.1 % „ 1.7 0.00% „ 5.9 Míg tehát észter hozzáadás nélkül a peroxidszám 10 nap alatt 4.4-gyel növe-30 kedett, az igen csekély mennyiségűO.01 %nyi eszteradalék esetében azonos kísérleti feltételekkel csak 0.5-tel, 0.1% eszteradalékkal pedig csak 0.2-vel emelkedett. Az olajsav önoxidációját a keletkezelt -35 peroxid mennyiségéből az előbb leírt eljárás szerint a jódhidrogén behatására kivált jódmennyiségnek 1/500 normál nátriumtioszulfátoldattal való titrálása útján állapítottuk meg. A kísérlet előtt 40 a kísérlethez használt olajsavnak 0.5 g-ja annyi jódmennyiséget tett szabaddá amely 2.5 cm3 1/500 normál tioszulfátoldatnak felelt meg. Peroxidszámnak vettük tehát mindig az 0.5 g mennyiségre eső 1/500 45 normál tioszulfátoldat elhasznált köbcentimétereinek a számát. Az olajsavat 0.00—0.075% gallussavas propileszter hozzáadása után nyitott edényekben, nagy felületen, vékony rétegben .50 40°-ra felmelegített termosztátba tettük, ott sötétben 10 napig állni hagytuk, s akkor meghatároztuk a peroxidszámot. C) Kísérlet olajsavval. Per oxidszám mul^ 0.00% gallussavas propileszter 55 hozzáadásári 23.4 0.025% „ 6.0 0.050% „ , 5.0 0.075% „ / ... 2.6 Tehát már 0.025% adalék erősen le- 60 csökkenti az olajsav önoxidációját, 0.075% adalék pedig téliesen megszünteti. D) Kísérlet éterrel. Tiszta peroxidmentes étert félig meg-65 töltött színtelen palackban szobahőmérsékleten északra néző ablak közelében helyeztünk el. 20 nap múlva az éter erősen peroxidtartalmú volt, amint az a német gyógyszerkönyv 6. kiadásában 70 előírt káliumjódidos és vanadinkénsavas eljárással való vizsgálat, valamint a Brandt L.-féle titánszulfátos próba (Chemiker-Zeitung 51. kötet 983. lap 1927) alapján megállapítható volt. Ha azonban 75 az éterhez'0.01% vagy 0.025% gallussavas metilesztert vagy gallussavas propilesztcrt adtunk, még 100 napi állásutén is az éter azonos kísérleti körülmények között minden próbára negatív volt, tehát 89 az éter peroxidmente& volt. E) Kísérlet aszkorbinsavval. Aszkorbinsavnak vízvezetéki vízben való 0.1 %-os sterilizált oldatát adalék nélkül és 0.5% gallussavas propileszter 85 adalékkal félig töltött, színtelen palackokban szobahőfokon, szórt nappali fényben tartottuk és elkészítés után 1, 2, 3 és 5 nap múlva aszkorbinsavtartalmukra megvizsgáltuk a Tillmann szerinti 2,6- 90 diklorfenolindofenollal való titrálás útján. A vizsgálatkor mindig két egyforma (a, b; oldatot vettünk a kísérlethez. Az alábbi táblázat mutatja az.egyes esetekben talált aszkorbinsavmennyiségeket és pedig az 95 eredetileg jelen volt mennyiség százalékaiban kifejezve. Adalék nélkül °a 5 SSr a jelenlevő ab a b aszkorbinsav- oldatban oldatban 100 mennyiség százalék százalék 1 nap múlva 83.0 84,7 100.0 100.0 2 „ „ 52.5 49.4 93.8 93.6 3 „ „ 29.4 29.7 85.5 88.0 5 ,, ,, 10.8 6.2 64.2 64.1 105
