124833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat dioxiacetonszármazékainak előállítására
Megjelent 1940. évi október hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 124833. SZÁM. IV/h/3. OSZTÁLY. — Sch. 5822. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat dioxiacetonszármazékainak előállítására,. Scjiering- A. G. cég-Berlin. A bejelentés napja 1939. évi november hó 24. Németországi elsőbbsége 1939. évi március hó 31. Reiehstein és munkatársai «a mellékvesekéregből a koitikoszteron és dezoxi-kortikoszteron mellett olyan anyagok sorát szigetelték el, melyek szterinvázának 17-es 5 szénatomjához hidroxilcsoport kapcsolódiki Ez anyagok köjzül azoknak van kifejezett kortinhatásuk, melyeknek a 17-es szénatomon az alábbi esoportozatuk van.* CHa .OH TM OH 0(17) 10 Ilyen vegyületeket, tehát a ciklopentanopolihidroienantrénsorozat dioxiaoetonszármaaékait egyszerű úton úgy állíthatunk elő, hogy az említett sorozat olyan vegyületeire,melyekal7-eshe]yzetbena\' j^ 3 15 csoportot tartalmaizzák, ahol R hidroxilcsoportot vagy ezzé átalakítható csoportot, pl, észter- vagy étercsoportot, így pl. 17-oxi-progeszteront vagy származékait jelenti, olyan oxidálószereket hozunk be-20 hatásra, jmelyek a sor végén álló metilcsopartot metanolcsoporttá képesek átalakítani. Az említett vegyületek származékain emellett ajzokat értjük, melyek egyszerű 25 vegyi műveletekkel a kiindulási anyagokká alakthatók vissza, így pl. a 17-es szénatomon álló hidroxilcsoport észtereziatt vagy óterezett lehet, a 3-as szénatomon álló ketocsoport hidroxilcsoport vagy megfelelő észtercsoport lehet, a kettős kö- so tés a 4-es és 5-ös vagy az 5-ös és 6-OB sízénatómok között állhat, továbbá halogénnel védett lehet stb. Oxidáló sze/pekiként különöskéBpen óloim (4) sók, pl. ólomtetraacetát, ólomtetrapro- 35 pionát ós máseffélék jönnek figyelembe. Alkalmasak azonban más nehézfémvegyületek is magasabb vegyértékfokozatokban, oxidjaik, sóik iéis máseffélék alakjában, így pl. maragáni-, illetőleg kobaltisók, pl. 40 manganiaicetát vagy kohaltiaicetát, ozmiumtetroxid és máseffélék. Emellett esetleg a netalán: képződő acilszármazékok a szabad oxivegyületekkó magában véve ismert módon, pl. elsziappanosítással 45 alakíthatók át. A ciklüpentanopalihidrofenamtirénsoTO-za;t 17-oxi-vegyületeinek, pl. a. 17-oxi-progeszteronnafc oxidálása más olyan kiindulási anyagokkal szemben, melyeknek a 50' 17-es szénatómon a|z oldallánc mellett csak egy hidrogénatomjuk van, miint amilyen, pl. a progeszteron, azzal az előnnyel jár, hogy a 17-es szénatomnak az oxidálással szeműben különösen érzékeny tercier szénhidrogén-kötése már oxidálva van ós en- 55 nek következtében egységesebb termékeik fceiletkielznek, Az eljárást az alábbi vázlatos képletek szemléltetik:
