124832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketoljainak előállítására
4 12483a. jük. Ezt követőleg újra kiéterezünk és az éterből kapott maradékot éterből átkristályosítjuk. A kapott 3.21-dioxi-17-etenilizoandrosztan 205 C°-on olvad. 5 360 mg 3,21-dioxi-17-etenil-izoandrosztant kloroformban feloldunk és 600 ing ftálmonopersavnak 10 cm3 kloroformban való hozzáadása után az egészet 24 óra hosszat hidegben állni hagyjuk. 10 Ezután a reakeiómasszát éterben felvesszük és az éteres kivonatot 2n nátronlúggal és vízzel mossuk. Az éter elpárologtatása után kapott maradékot hígított metanolból átkristályo-15 sítjuk. A fentiek szerint kapott oxidot acetonban sósavval nitrogénáramban melegítjük. Ezután újra éterben felvesszük és az 20 éter maradékát ecetsavanhidriddel piridihben hidegben acetilezzük. Az acetátkeveréket benzolban oldjuk és az oldathoz kezdődő zavarosodásig pentánt adunk. 25 A kapott oldatot Brockmann módszerével alumíniumoxid felett kromatográfozzuk. Pentán és benzol keverékével és ezután benzollal eluálunk. A benzolos eluátumból kristályok válnak ki, melye-30 ket metanolból átkristályosítunk. A kristályok az allo-pregnadiol-(3,21)-on-20 diacetátját tartalmazzák. 2. Példa: 310 mg foszl'ortribrornidnak 6 cm3 kloro-35 formban való oldatához hidegben 1 g pregn!adie!nol-(17)-on-(3)-ma!k 8 cm3 kloroformban és néhány csepp piridinhen való' oldatát adjuk. 12 óra multán a keveréket kloroformmal hígítjuk és a kloroformos 40 oldatot híg sósavval, bikarbonátoldattal ós vízzel mossuk. A kloroformot 5 mm nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot acetonból, átkristáilyosítjuk. A bromid 124 C°-on olvad. 45 A kapott bromidból 300 mg-ot 1.2 -g vízmentes kálmmiaeetáttal 30 cm3 acetonban 6 órán Iáit főzünk. Azután az egészet leszűrjük és bepárologtatjuk. A maradékot pentánból átkristályosítjuk. A kapott preigXLadienol-(2lO-on-!(i3)-acetát 104 C°-on 50 olvad. Ebből az anyagból 200 mg-ot néhány cm3 éterben oldunk és ftálmonopersav éteres oldatával több napon át állni hagyunk. Azután az éteres oldatot híg nát- 55 ronlúg-gal és vízzel mossuk. Az éteres maradékát etanolból átkrisitályoisítjuk. Az oxidovegyület 123 C°-on olvad. Az oxidovegyületet az 1. példában megadott módon a megfelelő ketolvegyületté 00 alakítjuik át. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketoljainak előállítására azzal jellemezve, hogy a cifclopemtano- 65 polihjidirofenantrénsoroziat telítetlen oldalláncú alkilénszerű vegyületeit, melyek a /\j = OH — (JH2 X csoportosítást mutatják, ahol X hid- 70 roxilcsoport vagy pl. hidrolizissel hidroxilcsoportta átallakítható csoport, mint amilyen O-aril, Ö-alkil, 0-aril-halogén vagy máseffélék, \C — CH —CH2 X / \ / 75. 0 képletű oxidokká és ezeket magukban véve ismert el járásokkal a NüH — CO — CH2X általános képletű oxo-vegyületekké alakítjuk át. 80^ 2. Az 1. igénypontban mjeghatározott eljárás fogianatosítási míódja azzal jeilemjezve, hogy az oxidok előállítására! a szemiciklusos kettős kötéshez oxigént addicionálunk. 85-3. Aiz 1. igénypontban maghatározott eljárás foganatosítása mlódja, azzal jellemezve, hogy az oxidok előállítására a
