124830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására

134830. 3 végzett desztillálással benzaldehidtől megszabadítjuk, fukszinkénessavval erős aldehidreakciót ad. Ezután a főmennyiséghez annyi, kevés 5 jégecetben oldott krómsavat adunk, hogy sztirilmaradékonként egy-egy oxigénatomot használunk fel. A reakciómasszát éjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután a krómsavfelesleget alkohollal el-10 roncsoljuk, az oldatot vákuumban besűrítjük, a maradékot éterrel felvesszük és az éteres oldatból a jégecetet vízzel kimossuk. Az éteres oldatot ammonias báriumkloridoldattal rázva, a szterinsorozat kép-15 ződött oxikarbonsavait az oldatból oldhatatlan báriumsóik alakjában könnyű szerrel kirázhatjuk és egyiíttal a velük együtt képződött benzoesavtól elkülöníthetjük. Az éterben maradó semleges részeket újra 20 ózonnal kezelhetjük stb. A báriumsókból a szabad savak magábanvéve ismert módon, pl. a kiszámított mennyiségű kénsavval végzett elbontással különíthetők el. A leírt módon az egész ketonmennyiséget oxi-25 karbonsavakká sikerül átalakítani. 2. példa: 18 g frissen desztillált brómsztirol, 2 g Bayer-féle magnézium és 50 cm3

száraz éter alkotta Grignard-oldathoz 1 g ösztron-30 acetátot adunk és a keveréket 6 órán át visszafblyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. Ezután a Grignard-oldatot vizes ammoniumkloridoldattal és jéggel megbontjuk és a szerves anyagot éterrel 35 felvesszük. Az éter mosása és elgőzölögtetése után kapott maradékot 100 cm3

8%-os etilalkoholos kálilúggal 2 órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. A lúgos oldat hígítása után a sem-40 leges termékeket éterrel való kétszeres kirázással eltávolítjuk és a fenolos részeket hígított sósavval végzett megsavanyítás után éteres kivonátolással elszigeteljük; a 17-sztiril-ösztradiol-3.17 termelési hányada 45 330 mg. Az oxidálást úgy végezzük, hogy az említett vegyületből 330 mg-nak 30 cm3

kloroformban való oldatán lVa óra hosszat hígított ózonáramot vezetünk át. Ezután 50 az oldószert vákuumban 30 C° hőmérsékleten ledesztilláljuk és az ózonidot 30 cm3 90%-os jégecet hozzáadása után 45 percig visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. Most az ecetsavat vákuumban 55 ledesztilláljuk és a maradékot éterrel felvesszük, a képződött karbonsavat 5%-os szódaoldattal különválasztjuk és megsavanyítás után újra éterrel elszigeteljük. Az ösztradiol-3.17-karbonsav-17-et olaj alakjában kapjuk; a termelési hányad 185 mg. 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására, azzal jellemezve, hogy /OH x /Rí \CH == cr Sh \R, általános képletű vegyületeket, mely - képletben X valamely ciklopentanopolihidrofenantrén-maradékot, 1^ és R«. hidrogént és/vagy valamely szénhidrogénmaradékot, pl. alkil-, aril-, aralkil- 70 vagy cikloalkilmaradékot jelent, olyan szerekkel oxidálunk, melyek alifás kettős kötéseknek oxigén addiciója mellett való szétroncsolására alkalmasak. 2. Az 1. igénypontban meghatározott el- 75 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan vegyületeit alkalmazzuk, melyek a 17-es szénatomon az 1. igénypontban go megadott képlet értelmében vannak helyettesítve. 3. Az 1—2. igénypontokban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az etiokolán- és alloeti- 85 okolánsorozat származékait oxidáljuk. 4. Az 1—2. igénypontokban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ösztránsorozat származékait oxidáljuk. 90 5. Az 1—4. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerekül ózont, krómsavat, hidrogénszuperoxidot, persavakat, persókat, 95 ozmiumtetroxidot, ólom- vagy mangántetraacetátot, vanádiumvegyül eteket és másefféléket alkalmazunk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási 100 módja, azzal jellemezve, hogy a; keletkező oxioxovegyületeket magában véve ismert módon vízlehasítással és hidrogénezéssel a megfelelő oxo-, illetőleg oxivegyületekké alakítjuk át. . 105 7. Az 1—6. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a ciklo-