124830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására
Megjelent 1940. évi október hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124830. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — Heh. 5723. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására. Scheriug- A. G. cég1 , Berlin. A bejelentés napja 1938. évi november hó 23. Németországi elsőbbsége 1937. évi november hó 26. A találmány eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan karbonsavainak előállítására, melyeknél a karboxilesoport a gyűrűrendszer oldalláneában és 5 különösen az ötös gyűrű oldalláncában, még pedig a gyűrű valamely szénatomja, különösen a 17-es helyzetű szénatom szomszédságában van. Azt találtuk, hogy ilyen vegyületeiket [0 ügy kaphatunk, ha OH ,H R, X ^c C; \Ro általános képletű vegyületeket, amikor is a képletben X ciklopentanopolihidrofenantrén-maradékot, El és R2 hidrogént [5 és'vagy valamely sziénhidrogénmaiádéíkotj pl. alkil-, aril-, aralkil- vagy cikloalkllmaradékot jelent, oxidálásnak vetünk alá. melynek következtében az oldalláncot a kettős kötésen roncsoljuk szét. 20 Az alkalmazandó ciklopentanopolihidroíenaritrón-származék természete szerint némelykor célszerű a magban levő kettős kötéseket valamely alkalmas módon, pl. halogén, így bróm Vagy halogémhidrogén 25 addiciójával átmenetileg megvédeni. Oxidálószerekként kettős kötések szétroncsolására alkalmas, szokásos szereket használhatunk, pl. ózont, krómsavat, hidrogénszuperoxidot, persiavakat, persókat, 30 ozmiumtetroxidot, vanádiumvegyületeket, ólom- vagy mangántetraacetátot sth. A kiindulási anyagok a ciklopentanopolihidrofenantrénsoroizat tetszőleges olyan vegyületei lehetnek, melyeik a fent meg-B5 adott szerkezetűek, különösen azok. melyek az etiokolán- és az alloetiiokolánsorozatboz tartoznak és a gyűrű szénatomján a fenti képletnek megfelelően vannak helyettesítve. Ilyen vegyületeket pl. a ciklopentanopo- 40 lihidrofenantrénsorozat ketocsoportokat tartalmazó vegyületeiből, így kolesztanonból, telített vagy telítetlen androsztano-1 okból, pl. androszteronból, dehidro-androszteronból és különböző izomerjeikböl, 45, továbbá a ketocsoportokat tartalmazó follikulushormonokból, illetőleg analógjaikból a 121,867. lajstromszámú szabadalom szerint telítetlen szerves fémvegyületek segélyével állíthatunk elő. 50 Erélyes oxidáló eljárások alkalmazásakor azonnal a karbonsavakat kapjuk. Némelykor azonban ajánlatos enyhébb hatású oxidálószerek alkálim ázásával a C—C-kettős kötést oly módon elroncsolni, hogy 55 először a megfelelő aldehidek képződjenek, melyeket azután ismert módon, pl, krómsav alkalmazásával karbonsavakká alakítunk át. A találmány értelmében előállított savak 60 hidroxilcsoportja, mely a gyűrűnek az oldalláncot hordozó szénatomjához kapcsolódik, víz alakjában magában véve ismert módon, pl. savanhidriddel melegítve, nagyfokú vákuumban végzett desztillálás- 6f sal és másefféle módon lehasítható, amikoris C—C-kettős kötés képződik, mely hidrogénezéssel telíthető, úgyhogy a gyűrűnek az oldalláncot hordozó szénatomján hidroxilcsoportot nem tartalmazó vegyü- 70 letek képződnek. A reakciót az alábbi, pregnanszármazékok szintézisét mutató szerkezeti képljtsor szemlélteti.
