124828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-aldehido-androsztánok előállítására

Megjelent 1940. évi október lió 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÍ« SZABADALMI LEIRAS 124838. SZÁM­IV/h/1. OSZTÁLY. — Sch. 3681. ALAPSZÁM. Eljárás 17-aldehido-androsztánok előállítására. Schering- A. G. cég", Berlin. A bejelentés napja 1938. évi június hó 20. Németországi elsőbbsége 1937. évi június hó 21. Azt találtuk, hogy a ciklopentanopoli­hidrofenantrén-sorozatnak a 17-es szénato­mon aldehidcsoportot hordozó, azaz az alábbi általános képletű CHO —U-R' R= vegyületeihez jutunk, amikor is a képlet­ben R oxigént vagy hidroxilcsoportot vagy valamely, pl. hidrolizálással, hidro génnel kapcsoltan hidroxilcsoporttá át-10 alakítható csoportot és R' hidrogént vagy hidroxilcsoportot jelent, ha a ciklopenta­nopolihidrofenantrén sorozatnak a 17-es szénatomon az alábbi képletű telítetlen ol-R' CH=C< R2 15 dalláncot hordozó vegyületeit oxidá lássál lebontjuk. E képletben R' és R2 hidrogént és/vagy tetslz.es szerinti helyettesített vagy helyettesítetlen szénhidrogénmaradékot, pl. alkik, aril-, aralkil- vagy cikloalkilcso­áü portot jelent. A kettős kötés a 20-as és 21-es szénatom között van. A találmány szerinti eljáráshoz különö­sen a gyűrűrendszerben telített vagy telí­tetlen 17-vinilandrosztánvegyületek jön-25 nek tekintetbe, melyeket pl. a megfelelő alkiniltartalmú vegyületeknek részleges hidrogénezésével állítunk elő, amikor is e vegyületeket úgy kapjuk, hogy 17-ketc etiokolánokkal alkálifémek jelenlétében acetilént behatásra hozunk. Ilyen telítet- 30 len vegyületeket kaphatunk azonban köz­vetlenül a megfelelő etiokolan vegyületek­ből is, ha a 121867. lajstromszámú szaba­dalomban ismertetett eljárás szerint 17.­keto-etiokolánokat alkenil-saerves fétmve- 35, gyületekkel behatásra hozunk. A gyűrűrendszer telített vagy telítetlen lehet és különböző jellegű helyettesitőket, különösen további oxi- vagy oxoesoporto­kat hordozhat. A fenti jellegű vegyülete- w ket oxidálással lebontjuk, amikor is cél­szerűen ózont alkalmazunk. A gyűrű­rendszer hidroxilcsoportjait pl. aeilezés­sel vagy alkilezéssel védhetjük. Ha a gyűrűrendszerben kettős kötések vannak, ÍÖ akkor ezeket oxidálódással szemben pl. halogénnek vagy halogénhidrogénnek ad­dicionáltatásával meg kell védeni, amikor is célszerű e célra brómot alkalmazni. Az oldallánc kettős kötése emellett fennma- 00 rad, amint ez sztigmaszteriimek meg­egyező kezelése esetén ismeretes. A mag kettős kötését oxidálás után is­mert módon, pl. a dihalogenideknek cink­porral jógecetes oldatban való reakciója- 55 val vagy halogénhidrogén addiciónálta-IclScl GS étén piridinnel és más ismert sze­rekkel, melyeket Houben-Weyl „Die Methoden der organischen Chemie'' 3. kö- -tet, 2. kiadás, 1923, 909. és köv. lapjai és 60 2. kötet, 2. kiadás, 1922, 744. ós köv. lapjai ismertetnek, állítjuk ismét helyre. A találmány szerinti eljárást az alábbi képletek kapcsán magyarázzuk:

Next

/
Oldalképek
Tartalom