124788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves és szervetlen vegyületek fotokémiai oxidálására
Megjelent 1940. évi október hó 1-én. MAGYAR KIEÁLYI SZABADALMI BTEÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124788. SZÁM. IV/H/1. OSZTÁLY. K. 130 12. ALAPSZÁM. Eljárás szerves és szervetlen vegyületek fotokémiai oxidálására. Vereinigte Chemische Fabriken Kreldl, Heller & Co. Nfg. cég" Wien, niint Dr. Nozicka Franz, Wien jogutódja. A bejelentés napja 1929. évi december hó 24.* Ausztriai elsőbbsége 1929. évi október hó 19. Hogy a fény oxidál és kondenzál, illetve az oxidációs folyamatokat meggyorsítja, a gyakorlatban és a tudományban régen ismeretes tény. Különösen az utóbbi fotó-5 kémiai folyamatnak van kiváló műszaki jelentősége is. Legelőször M. Wieger (B 36.309) és Ciamician (B. 45, 38) figyelték meg, hogy például alkilezett aromás szénhidrqgének fény útján, oxigén jelenlétében 10 karbonsavakká alakíthatók. Azt, hogy az ilyem reakciók hozagökkal) meggyorsíthatok, eloszorBeinrath.es Meyer (B. 45,2707) figyelték meg. Ezek a szerzők közlik, hogy afenantrénkinon a toluol! Oxidációját meg-15 gyorsítja, miközben ugyan ö maga ugyancsak oxidálódik, éspedig difénsavvá. Az ilyen aromás szénhidrogének oxidációjának meggyorsítására műszaki szempontból alkalmasabb anyagot tálált A. 20 Eckert (B. 58.318) az antrakinonban. Az antrakinon előnye abban van, hogy ő maga a reakciónál nem változik meg, tehát valódi katalizátorként hat. Az Eckert-féle; eljárásnál az oxidáció mellett még konden-25 zációs folyamatok is lejátszódnak. így például a toluol oxidációjánál, szabad levegőbélépéis mellett és 5°/o antrakinon jelenlétében bizonyos megvilágítási idő múlva képződnek: 33°/o benzoesav, 10°/o SO izo- és hidrobenzin, Q.l°/o dibemzil és 0.2°/o benzoldehid. A kívánt oxidációs terméket — a benzoesavat — tehát nem kapjuk meg tisztán. * Ez a nap az 5930/1939. M. E. sz. rendelet 2. hivatalnál annak idején tett bejelentés napja. *; A Cseh-Szlovák Köztársaságban megadott szabadalom száma: 50313 A találmány szerinti eljárás, mármost azt célozza, hogy a szerves és szervetlein 35 anyagoknak besugárzással való oxidációját oxigén jelenlétében és katalizátorként antrakinon, illetve antrakinontípusú anyagok alkalmazása mellett úgy vezessük, hogy a reakciósebesség fokozódjék és a reakció 40 közbenső- és koindenzációstermékek lényeges képződése nélkül bizonyos értelemben follyék le, hogy az eljárás alkalmazása Középeurópa aránylag kedvezőtlen besugárzási körülményei között is műszakiíag 45 és gazdaságosan lehetővé váljék. A találmány szerint ez azáltal sikerül, hogy az antrakinontípusú anyagok jelenlétével folyamatba tett katalízist más természetű katalizátorok együttes részvétele 50 mellett hagyjuk lefolyni. Kitűnt például, hogy alkáliás anyagok, úgymint nátronlúg, kálilúg, mésztej, stb. a szerves anyagok fotókémiai oxidációját antrakinontípusú anyaggal, mint átvivőka- 55 talizátorral és különösen akkor, ha a megvilágítás tiszta oxigénatmoszférában történik, olymódon befolyásolják, hogy gyakorlatilag az egész elhasznált oxigén csupán egyetlen oxidációstermék képződésére vezet, 60 mimellett egyidejűleg a reakciósebesség a sokszorosára növekszik. A katalizátorként antrakinontípusú anyagok alkalmazása melletti fotókémiai reakciókra egészen hasonló gyorsító és szabá- 65 lyozó hatassad vannak az adszorpciós ka§-a értelmében .a volt eseh-szlováfc szabadalmi