124653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítettlen pregnan-sorozat származékainak előállítására
Megjelent 1940. évi szeptember hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI W SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 124653. SZÁM. IV/h/1, (IV/h/3.) OSZTÁLY. — C, S307. ALAPSZÁM. Eljárás a telitett és telítetlen pregnansorozat származékainak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég", Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi november hó 14. Svájci elsőbbsége 1938. évi november hó 15. Azt találtuk, hogy a telített és telítetlen pregnansorozat származékait kapjuk, ha magában véve ismert módon a fenti sorozathoz tartozó a, ß-telítetlen olyan aldehi-5 deknek, melyek aldehidcsoportja a 21-es helyzetben van, szemiciklusos, 'kettős kötését szabad vagy helyettesített hidroxilcsoportokkal, illetőleg oxigénnel telítjük és esetleg az így kapott vegyületeket átészte-10 rező, hidrolizáló, redukáló és/vagy észterező, illetőleg éterező szerekkel kezeljük. Az eljárás szerint a kiindulási anyagok szemiciklusos kettős kötésének telítéséire pl. hidrogénperoxidot és származékait al-15 kalmazhatjuk, így pl. szerves vagy szervetlen persavakat vagy peroxidokat is, ozmiumtetroxidot, ezüstsókat halogén jelenlétében vagy ezüstsóknak már képezett halogénkomplexumait, szabad vagy ószte-20 rezett alhalogénes savakat, halongénhidrogénsavakat, kénsavakat, továbbá tiszta halogéneket vagy pszieudo-halogónoket. Dolgozhatunk esetleg kataliaátorok jelenlétében is. A leírt módon olyan aldehide-25 ket kapunk, melyek a 17,20-as helyzetben etiléínoxidcsoportot vagy a 17-es és/vagy 20-as helyzetben szabad és/vagy helyettesített hidríoxilcsoportoikat tartalmaznak. Adott esetben az, ilyen vegyületekre, me-30 lyek etilénoxidcsoportokat vagy helyettesített hidroxilcsoportokat tartalmaznák, átészterező, hidrolizáló vagy redukáló szereket hozunk behatásra- Szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó vegyületeket eset.35 leg észterező vagy éterező .szerekikel való utókezelésnek vetünk alá. 45 50 A kiindulási anyagok tetszőleges szterusos alkatúak, tetszőlegesen helyettesítettek és a magban telítettek vagy telítetlenek lehetnek. A magban jelenlevő kettős 40 kötéseket, valamint érzékeny helyettesítőket, pl. aldehid- vagy hidroxilcsoportokat -esetleg magában véve ismert módon átmenetileg megvédhetünk, pl. halogénekkel vagy halogénhidrogénnel való telítés útján, acetalizálással, illetőleg észterezéssel vagy iéterezéssel. A végtermékek mint olyanok gyógyászati célokra alkalmazhatók vagy közbenső termékekként gyógyászatilag értékes vegyületek előállítására használhatok. 1. Példa: 1,6 rész A4 ' 5 , A 17 ' 20 -P re! g nadiell -3 -on -21 ~ al-t 15 rész abszolút metilalkoholban feloldunk és az, oldatot 0,8 rész ortolhangyasavészterrel és 0,02 rész ammoniumnitráttal visszafolyatáisra állított hűtőn főzzük. A reákcióoldatot az oldószertől vákuumban teljesen megszabadítjuk. A keletkezett aeetált 250 rész éterben felvesszük, 1,3 60 rósz ozmiumtetroxidot adunk hozzá és az oldatot hosszabb ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A keletkezett csapadékot leszűrjük, éterrel mossuk és azután 65 20%-os alkoholban való 15%-os nátriumszulfitoldat 70 részében 2 óra hosszat viszszafolyatásra állított hűtőn főzzük.^ Most a képződött nátriumozmiumszulfitról le szűrünk, a szűr'letet vákuumban besűrítjük, az olajos maradékot kloroformban felveszszük és vízzel mossuk. A kloroformos ol-55 70
