124619. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-pirrolidinek előállítására
Megjelent 1940. évi szeptember hó 10-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁGI SZABADALMI LEIRAS 124619. SZÁM IV/h/1. (lV/h/2.) OSZTÁLY. — H. 10706. ALAPSZÁM. Eljárás 2,4 - dioxo - 3,3 - dialkil - pirrolidinek előállítására. F. Hoffmann - La Koche & Co. Aktiengesellschaft cég1, Basel. A bejelentés napja 1939. évi október hó 20. Németországi elsőbbsége 1938. évi november hó 30, képletű pirrolidinvegyületek közül eddig csak 2,4-dl ioxo i -3,3-dimietil-pirro i lidint állí-5 tottak elő. Erre a célra NH» vagy (NEQaCOa a , a - dimetil- y -brómaeetecetészterre hozható behatásra (Berichte der Deutsche Chemischen Gesellschaft, 32. kötet, 1899, 1199. lap). 10 A fenti átalakulás bekövetkezte minden olyan homológnál előre várható, mely — ugyanúgy, mint az a, a -dimetily-halogén-acetecetészter — ammonia behatására savamidokat képez. így pl. az 15 «-metil- x- etilacetecetészterből megfelelő módon a 2,4-dio'XO-3-metilJ 3-etilpirroli<lin állítható elő, mert a metil-etilacetecetsavamid a rendes úton a megfelelő észterből leszárrnaiztathaitó. Az acetecetöszternek mindazok a,z, a-helyzetben al- 20 kil-di-helyettesített származékai azonban, melyeknek mindkét alkil-helyettesítője 2 vagy több szénatomot tartalmaz, nélkülözik azt a képességet, hogy ammóniával savamidok képezése mellett csere- 25 bomlásba lépjenek (lásd Monatshefte für Chemie 27, 1906, 1085—1088. lap; Liehig's Annalen der Chemie 231, 1885, 244. lap). Azt találtuk, hogy az olyan a. a -dialkil -y- halogén - acetecetészterek, melyek 30 mindkét alkilja 2 vagy több szénatomot tartalmaz, ammonia behatására mégis pirrolidinszármazékokká alakíthatók át. A találmány értelmében olyan 2,4-dioxo-3,3-dialkil-pirrolidineket, melyeknek mind- 35 két alkilmaradéka egynél több szénatomot tartalmaz, úgy állítunk elő, hogy a megfelelő a,a - diakil- y -hailogén-aeetecetészterekre ammóniát oldószer jelenlétében hozunk hehatásra. Az átalakulás az 40 alábbi egyenlet szerint történik: RN XNH X R és R' = alkil, metil kivételével R" = alkil. Emellett a savamidnak közbenső termékként való képződése ki van zárva. 45
