124583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek előállítására

Megjelent 1940. évi szeptember hó 16-áu. MAGYAR KIRÁLYI #Di» SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 124583. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 3234. ALAPSZÁM. Eljárás a telített és telítetlen pregnan-sorozat aldehidjeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég" Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi június hó 30. Svájci elsőbbsége 1938. évi július hó 1. A találmány szerinti eljárással a telített és' telítetlen pregnanso-rozat olyan aldehidjeit állíthatjuk elő, melyek aldehidcsoportja 21-es helyzetben van. Az előál-5 lítást magában véve ismert munkamódokon (lásd pl. Richter-Anscíhütz: „Chemie der Kothlenstoífiverbindungeii", 12. kiadás, 1. kötet, 245. és köv. lapok és J. Houben; „Die Methoden der Organischen Chemie" 10 III. kiadás, 3. kötet, 529. és köv. lapok) végezhetjük. Kiindulási anyagokul a telített és telítetlen pregnansorozatnak 21-es helyzetben oxi-csoportot tartalmazó vegyületeit, illető tőleg reakcióképes észtereiket alkalmazzuk. E vegyületeket oxidálási folyamat nak vetjük alá, amikor is a 21-es helyzetben aldehidcsoport képződik. B folyamathoz célszerűnek bizonyultak a szokásos 20 tíxidálószerek (lásd pl. J. Houben, id. h. 2. kötet, 22. és köv. és 47. és köv. lapok), többek között az oxidálási fokozatoknak fémalkoholátok jelenlétében karbonilvegyületekkel való kicserélése is, valamint 25 esetleg még a biokémiai oxidálás Oxidálhatunk úgy is, hogy 21-oxivegyületek reakcióképes észtereiből, így pl. 21-halogén- vagy 21-toluolszulfosavészter-vegyületekből indulunk ki és ezeket magában 30 véve ismert módon pl. a hexametiléntetramin-vegyületeken (lásd pl. Sommelet: „Comptes rendus", 157, 852, 1913) át a megfelélő aldehidekké alakítjuk át. Ez az utóbbi eljárás különösen lalkalmas 21-es 85 helyzetbe«! aktív bjidroigénatomokot tartalmazó 21-halogénszármazékok, így pl. /\172(J

-telítetlen 21-4ialogénszármazékok vagy 20-keto-21-halogénszárimazékok felhasználása esetén. További jelenlevő szabad karbinolcsoportok esetleg ilyen oxi- 40 dáló eljárás folyamán ugyancsak karbonilosoportokká alakíthatók át. Ha ilyen karbinolcsoportok vagy még egyéb oxidálható csoportozatok egyidejű oxidálása, illetőleg dehidrogénezése nem kívánatos, í5 akkor azokat pl. észterezéssel vagy éterezássiel védhetjük meg. Olyan kiindulási anyagok, melyek észterezéssel védett szekunder karbiiioilcsoportokat és 21-;es helyzetben szabad primer karbanilcsoportot 50 tartalmaznak, pl. a szabad polioxi-vegyületeknek triarilmetilhalogenidekkel 21-monoéterekké való átalakításával, aeilezőszerek behatásával, amikor is éter-észterek keletkeznek és a 21-étercsoportoknak pl. sa- 55 vanyu vagy redukáló szerekkel való lehasitásával állithatók elő. Jelenlevő kettős kötéseket esetleg átmenetileg magában véve ismert módon meg is védhetjük. A kiindulási anyagok mind a magban, 60 niind az oldalláncokban tetszőlegesen helyetesítettek és tetszőleges térbeli szerkezetűek lehetnek. Kiindulhatunk előnyösen 17,20-telítetlen vagy olyan vegyületekből is, melyek ebben a 17,20-as helyzetben 65 oxidocsopartot vagy egy vagy két stoabad vagy helyettesített hidroxilcsoportot, így pl. aciloxi-, alkoxi- vagy halogéncsoportokat vagy a 20-as helyzetben metilén- vagy ketocsoportot is tartalmaznak. A 17-es 70 helyzetű szabad vagy észterezett MdroxiL-csoportot a reakció tetszőleges időpontja-