124572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás értékes oxovegyületek előállítására
Megjelent 1940. évi szeptember hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124573. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — R. 7781. ALAPSZÁM. Eljárás értékes oxovegyületek előállítására. Ruhrchemie Aktiengesellschaft cég- Oberhausen-Holten (Németország1 ). A bejelentés napja 1939. évi augusztus hó 22. Németországi elsőbbsége 1938. évi szeptember hó 19. Gázalakú olefineknek, így pl. etilénnek petroleum jellegű cseppfolyós szénhidrogénekké való átalakításakor a cseppfolyós szénhidrogének hozadékának fokozására a reakciógázhoz vízgáz hozzákeverését már javasolták. Azt találtuk már most, hogy kettős kötéseket tartalmazó szónvegyületek karbonilcsoport addicionáltatásával oxovegyületekké alakíthatók át, ha a telítetlen szénvegyületeiket szénoxiddal, esetleg hidrogén jelenlétéiben nyomás alatt ós mérsékelten fokozott hőmérsékleteken, így pl. 50—200 C°-on hozzuk behatásra, amikor is az alábbi egyenletek szerint főképen aldehideket és ketonokat kapunk: 1) R . CH = CH . R + CO + Ha = = R . CH2 — CH — CHO R 2) 2 R . CH = CH . R + CO -f H2 = = R . CH9 —CH— CO—CH—CH, . R R R A képletben R valamely gyököt vagy hidrogénatomot jelent. A reakció kellően nagy, kb 50 atm és ezt meghaladó nyomások alkalmazása esetén már olyan alacsony hőmérsékleteken, pl. 50—100 C°-on, melyeken a szénoxid redukáló felhasadása még nem következik be, végbemegy, úgy hogy kizárólag kondenzálással a karbonilcsoport fenntartása mellett oxovegyületeket, így aldehideket W 35 és ketonokat, illetőleg ezekből utóreakciók folytán képződő melléktermékeket kaphatunk. Különösen a metánképződés marad el. Alacsony nyomások alkalmazása esetén a hőmérsékletet megfelelően magasabbra kell választani, aminek azonban az a következménye, hogy a telítetlen szénvegyületeknek szénoxiddal való kondenzálása mellett a szénoxid redukáló felhasadása szénhidrogének és víz, illetőleg szénsav képződése közben bekövetkezik, úgyhogy 40 tehát pl. kb 10 atm-át kitevő közepes nyomások és kb 180° hőmérséklet alkalmazásakor reakciótermékekül szénhidrogének, szénhidrogének oxigénszármazékai és víz képződnek. Telítetlen szénvegyületekül alkalmasak mindenekelőtt gázalakú vagy cseppfolyós olefin-szónhidrogének, így etilén, propilén, butilén, valamint benzin-szénhidrogének vagy hasítással kapott benzinek, továbbá kevert alifás szénhidrogének, így pl. a CeHs.CH = CH2 képletű sztirol, továbbá terpénszénhidrogének, így Unionen vagy pinen, továbbá e telítetlen szénhidrogének helyettesítési termékei, így pl. telítetlen 55 alkoholok, ketonok, aldehidek vagy savak, melyek szénoxiddal kondenzálva ketoalkoholokká vagy oxialdehidekké, illetőleg diketonokká vagy ketoaldehidekké, illetőleg dialdehidekké vagy ketoaldehidekké, 60 illetőleg ketosavakká vagy aldehidsa vakká alakíthatók át. .Szénoxid helyett szénoxidtartalmú gázok is, különösen szlénoxidot és hidrogént tartalmazó gázok alkalmasak. Szénoxid és 65 45 0
