124499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a d,1-tokoferolok alacsonyabb karbonsavészterjeinek előállítására
Megjelent 1940. évi szeptember hó 2-án. Ml G Y A R KT R ÄL YI #CPl SZABADALMI BTRÓSÍÖ <ö||Sprf|PMj||f SZABADALMI LEÍRÁS 134499. SZÁM. IV/h/3. OSZTÁLY. — M. 10700. ALAPSZÁM. Eljárás a d,l-tokoferolok alacsonyabb kar bonsavészter jelnek előállítására. F. Hoffniann-La Roche & Co., Aktiengesellschaft cég", Basel-ben (Svájc). A bejelentés iiapja 1939. évi október hó 5. Németországi elsőbbsége 1938. évi október hó 31. A d,l-tokoferolokat (szintetikus E vitamint) trimetil- vagy dimetilhidrokinonnafc fitollal vagy fitilhalogónidekkel való kondenzáció jávai lehet előállítani. Ezek a 5 tokoferolok oxigénnek, nedvességnek vagy fénynek hatására lassanként elbomlanak; észterezés által azonban tartóssá tehetők. Azt találtuk már most, hogy a d,l-tokoferolok alacsonyabb karbonsavészterjeit ÍO oly módon leihet előállítani, hogy a trimetil- vagy dimetilhidrokinonnak fitollal vagy fitilhalogénidekkel képezett kondenzációs termékeit előzetes tisztítás nélkül alacsonyabb karbonsavakkal észterezzük |lö és a nyert észtereket szokásos módon tisztítjuk. A tisztítást előnyösen magasvakuumban végzett desztillálással eszközöljük. Ez az eljárás egyszerű, kíméletes és jó hatásfokú. 20 A tokoferolok alacsonyabb karbonsavésKterjei világossárga, sűrűn folyós olajok. Állandó jellegűek és metilalkoholos oldatban az ezüstnitrátot egyáltalán nem, a Tollens-reagenst csak fokpzatosan redn-25 kálják. A szabad tokoferolok belőlük pl. levegőelzárás mellett metilalkoholos kálilúggal eszközölt elszappanosítás által könnyen visszanyerhetők. A tokoferolok karbonsavészterjei gyógyiO szerként használhatók. A találmány szerinti eljárás megvalósítási módját a következő példák szemléltetik. 1. Példa. 5 2,3 rész trimetilhidi'okinont 12 rész 45— 80° forrpontú petrol él erben fcliszapolunk. Ehhez 1,0 rész porított, víztelenített cinkkloridot és 6,0 rósz fitilbromidot adunk és a keveréket erőteljes kavarás közben visszacsiepegő hűtőben felmelegítjük. Az- 40 után vizet és peroxidmentes étert adunk hozzá, az éteres oldatot nátronlúggal, sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az oldószert elgőzölögtetjük. A nyers kondenzációs terméket 25 rész 45 eoetsavanjhidridben oldjuk. Az oldatba kavarás közben hidrogént vezetünk és egészen csekély mennyiségű töménykénsavat adagolunk hozzá. A hőmérsékletet 2 órán át 40°-on tartjuk, azután csekély 50 nátriumacetát hozzáadásával a kénsavat közömbösítjük és az ecetsavanhidridet vákuumban teljesen elpárologtatjuk. A (Maradékot magasvakuumban desztilláljuk. A d,l-«-tokoferoI acetilószterje 0,3 55 mm nyomásnál 224°-oa forr. A törésmu-20 tató: nD =1,4967. 2. Példa. Az 1. példa szerinti eljárással 8,5 rész fitilbromidból és 3,6 rész trimetilhidro- 60 kinonból készült nyers kondenzációs termék 10 résziét 40 rósz propionsavanhidriddel és 0,1 rész kénsavvali 2 órán; át szónsavaitmoszíféfríábajn 45°-<ra melegítjük, azután 0,2 rész vízmentes káliumkarbo- 65 niátot adunk hozzá és a vákuumban bepá- . rologtatjuk. A maradékot perléterrel felvesszük, a káliumkarbonátról, ill. káliumszulfátról leszűrjük és az oldószer eltávolítása után mag-asvakuum- 70 ban desztilláljuk.
