124401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazoliumsó előállítására

Me&jelent 1948,évf«^i)t#uiljer líé2Wui* /** SífAMMtil BÍRÓSÁG. f^CEIRAS 124401. SZÁM. JVll/1. (IV/ll/a.) OSZTÁLY. — JZ". ÍZ1.9Í>. ALAPSZÁM. ' Eljárás tiazoliumsó előállítására. E. Merck cég', Darmstadt. Pótszabadalom a 121431. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1938. évi január hó 7. Németországi elsőbbsége 1937._évi március hó 4. A 121.431. sz. törzsszabad alom oly eljárást ismertet tiazoliumsó előállítására, mely abban áll, 'hogy a 4-metil-5- ß -oxietiltiazol sósavas sóját 2-metil-6-amirío-5-5 oximetilpMmidin-hidrokloriddal kondenzáljuk. Ily módon a Bi-vitamint (aneurint) kapjuk. A találmány továbbfejlesztésénél azt találtuk, hogy a 2-metil-6-amino-5-oximeti];o pirimidin-liidroklorid helyett e vegyületek étereit is, teaiát 2-nietil-G-amino-5-alkoximetilpirimidin-hidrokloridot használhatjuk. Ekkor alkohol lehasadása mellett ugyanazt a Bi vitaminnak vagy aneurin-5 rak nevezeti terméket kapjuk, mint a törzsszabadalom szerinti eljárásnál. Különösen jól sikerül az átalakítás, ha piri• midinszármazékként a 2-metil-6-amino-5-etoximetilpirimidin-hidrokloridot választ!0 juk. A fenti átalakításhoz magasabb hőmér\ sékletetk alkalmazása szükséges. A két \ komponens ömledékét célszerűen 1—2 órán [ át 150 és 200 C° közötti hőmérsékletre nie'5 legítjük. Oldó- vagy higítószerek és kondenzálószerek adagolása nem szükséges. Az aneurinnak egyik, Williams által ismertetett .szintézisénél '(lárd Journal of the American Chemical Society, 5&. köp tet, 1936. 1504—1505. old.) a 2-metil-fií amino-5-etoximetilpirimidint közhenső termékként alkalmazzák. Williams ezt az étert brónilndrogénsavval megbontotta és a kapott 2-metil-6-amino-5-bróimineti]pirímidin-hidrobromidot a 4-metil-5-ß-oxietü- 35-tiazollal a tercier .aminekből és bróinalkilekből való kvaternér ammoninnisóképzés szokásos feltételei mellett egyesítette. Emellett az aneurinbromid hidrobroinidját kapják, melyet ezüstkloriddal való ke- 40-zeléssel kell a kereskedelmi klorid'-hidrokloriddá átalakítani. A találmány szerinti eljárás ezzel szemben azt az előnyt nyújtja, hogy több reakciófokozat elesik. A találmány alapjául szolgáló reakció &b meglepő, miután arra analógiát a kvaternér ammoniumsók képzésére való ismeretes eljárásoknál nem találhatunk. Példák: 1. 10 g 2-metil-6-amino-5-metoximetilpirimidin-hidrokloridot 15 g 4-metil-5-ßoxietiltiazol-hidrokloriddal kavarás Közben egy órán át olajfürdőben 165—170 C°-ra (olaj fürdőhőmérséklet) hevítünk. Az ömledék abszolút alkahollal való kezelésénél a Bt vitamin marad vissza, amelyet vizes alkoholból átkristályosíthatunk és amely így a 243 C°-on olvadó tiszta anyagot adja. 2. 10 g 2-m'ctil-6-amino-5-etoximetUjpirimidin-hidrokloridot 15 g' 4-Tű)etil-5- ß -oxietiltiazol-hidrokloriddal kb. egy órán. át olajfürdőben 165—170 C°-ra hevítünk. A 50 55-