124382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto- és para-aminoarilszulfonok előállítására
Megjelent 1940. évi augusztus hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI #CSÄ SZABADALMI BIRÓSlö SZABADALMI LEÍRÁS 124383. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — F. 8330. ALAPSZÁM. Eljárás orto- és para-aminoarilszulfonok előállítására. I.-G. Farlbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. Pótszabadalom a 121408. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1938. évi szeptember hó 29. Németországi elsőbbsége 1937. évi október hó 22. A 121408. számú törzsszabadalom oly oljárást ismertet o- és p-aminoarilszuli'onok előállítására, melynél oly halogénirilszulfonokat, melyeknek képlete 5 o-, illetve p-halogén-aril-S02 -R, , nelyben R alkil-, aralkil- vagy ariigyököt 'jelent és melyek még további halqgénitomokat és egyéb nemnegatív helyetteitőket tartalmazhatnak, ammóniákkal, 10 Illetve ammoniákot lehasító szerekkel hevítünk. Űgy találtuk, hogy a törzsszabadalom')an említett halogénarilszulfonokban a íalogénatomct nem csupán aminocso-15 porttal cserélhetjük ki, hanem oly szerves iminok gyökével is, amelyek legalább még egy a nitrogénen lévő hidrogénatomot tartalmaznak. Effajta aminokként, pl. a következőket említjük meg: primer 20 ás szekunder alkil-, illetve oxalküaminok, arilaminok, aralkilammok, cikloalkilaminok és heterociklusos aminők. Ekként a megfelelő, az aminocsoportban helyettesített aminoarílszulfonokat kapjuk, affie-25 lyek éppen úgy, mint a törzsszabadalomértelmében előállított vegyületek festékanyagok és gyógyszerek előállításához értékes közbülső termékek. 1. példa. 30 10 rész 4-klórfenilmetilszulfont 80 rész 25%-os vizes nietilaminoldattal nyomástálló edényben mintegy 20 óráig 195—200 C°-ra hevítünk. A keletkezett reakciós terméket lehűlés után leszűrjük, vízzel 85 kimossuk és szárítjuk. Az ekként kapott 4-metiIaminofenilmetilszvlfont a szakirodalom még nem ismerteti. Alkoholból színtelen tücskékben kristályosodik ki, melyeknek olvadáspontja 128—129 C°. Azonos módon a 3,4-diklorfeniImetil- 40 szulfont metilaminnal reagáltatva, az e ddig még nem ismertetett 1.30 C.° olvadáspontú J 3-klór-4-metilaminoferiilmetilszulfont, és oxetilaminnal a 3-klór-4-oxetilaminofenilmetilszulfont kapjuk. 45 2. példa. 10 rész 4-klórfenilmetilszulfont 70 rész 25%-os vizes dimetilaminoldattal nyo mástálló edényben mintegy 20 óráig mintegy 200 C°-ra hevítünk. A reakciós 50 terméket lehűlése után leszivatjuk,vízzel mossuk és szárítjuk. Ekként igen jó kitermeléssel a 4-dimetilaminofenilmetilszulfont kapjuk, amely alkoholból színtelen pikkelyek alakjában kristályosodik 55 ki, melyeknek olvadáspontja 167—168 C°. 3. példa. 10 rész 2,5-diklórfenilmetilszulfont 20 rész anilinnel és 60 rész vízzel, célszerűen csekély mennyiségű réz hozzáadása mel- go lett nyomástálló edényben mintegy 12 óráig mintegy 240 C°-ra hevítjük. A reakciós terméket lehűlése után meglúgosítjuk és a fölösleges anilint vízgőzzel ledesztilláljuk. A maradékból alkoholból 65 való átkristályosítás után a 2-fenilamino-5-klórfenilmetilszulfont kapjuk, melynek olvadáspontja 109—110 C°. Azonos módon a 2,5-diklórfenilmetilszulfonból l-metil-4-aminobenzollal a 70 2 - (4'- metilfenilamino) - 5-klórfenilmetil-
