124341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására

Megjelent 1940. évi augusztus hó 16-án. MAGTAB KIEÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 124341. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — C. 5285. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cégr, Basel. A bejelentés napja 1939. évi szeptember hó 29. Svájci elsőbbsége 1938. évi szeptember hó 30. Azt találtuk, bogy a eiklopentanopolihidroíenantrénsorozat vegyületeihez juthatunk, ha ia gyűrűváznak legalább egy szénatomján az alábbi I. csopoirtozatot 5 tartalmazó szteroidikat olyan szerekkel hozzuk behatásra, melyek az alábbi II. osoporttá való allil-áthelyeződést hoznak létre, esetleg ,az így kapott vegyületeket hidrolizálóan ható szerekkel hozzuk ösz-10 sze és az esetleg jelenlevő karbinolcsoportokat oxidáljuk, ahol is X nak a II. osoportozattá való áthelyeződésére a szakértő előtt magában véve isme- 35 rétes szereket, így pl. acetanhidridet, ecetsavait, haliogéneoetíSiayakat, így k'lórecetsíavat és trikllóreoeteiavat, hálogénhidrogéinsavakat, foszforhatogémideket, így pl. fioszfortriktori- • diót, foszfortribromidot és másiefféilléket al- 40 kallinazihatunk, Esetleg fokozott hőtnérséik-Ifcten, valamint közömbös oldószerek és. gázok, továbbá katalizátorok, pl, tercier bázisok, így piridin, kinolin, dimetilanilia és máseffélék jelenlétében dolgozhatunk. 45 A találmány szerinti eljárással képletekben X- mozgékony helyettesítőt, pl. szabad vagy észterezett hidroxilciso-15 portot jelent. A kiindulási anyagokban jelenlevő szteroidváz telített vagy telítetlen és továbbá pl. helyettesített vagy helyettesítetlen hidroxil-, szénhidrogén-, amino-20 vagy karboxilcsoportokkal, halogénatomokkal vagy ketocsoportokkal, illetőleg enolszármazékaikkal helyettesített lehet. Az ilyen kiindulási anyagokat pl. magában véve ismert módon a eiklopentano-25 polihidrofenantréttiisorozat karbonilvegyületeiből, pl. androszteronokból, dihidroandroszteronokból, androsztendionból, dihidroteisztoszteronokból, ösztronból, hexahidroösztronból, ekvilinből, ekvileniiiből, 30 pregnenolonoikból pregnendionból, illetőleg térizomerjeikből és származékaikból kaphatjuk. A találmány szerint az I. csoportozatesoportozatot tartalmazó szteroidokat kapunk. E vegyületeknek tehát szemiciklusos kettős kötésük van. Emellett 50 X szabad vagy észterezett, hidroxilesoportot, tehát pl. halogént is és máseffélét jelenthet. Ha a találmány szerinti eljárással észtereket kapunk, akkor ezek esetleg magában véve ismert módon 55 hidrolizálóan ható szerekkel a szabad alkoholokká alakíthatók át. E célra pl. az alkáliák, valamint a földalkáliák hidroxidjait vagy karbonátjait használjuk, Halogénszármazékok esetén ezeket először karbonsavas sókkal vagy tercier aminofekal alakítjuk át és ezt követőleg az így kapott vegyületeket hidrolizálóan ható szerekkel hozzuk össze, A gyűrű vagy az oldallánc szabad karbinolcsoportjait az áthelyeződós után esetleg oxidálhatjuk. Az oxidálást minden e reakcióhoz ismeretesen alkalmas oxidáló-, illetőleg dehidrogénezőszerTel