124338. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos észterek előállítására
'2 124338. Egyáltalán nem; volt előrelátható, hogy az eljárással kapott termékek szpazmolitos hatásúak lesznek, mert minden eddig ismert erős szpazmolitos hatású bázisos 5 észter a zsíraromás sorozathoz tartozik. 1. Példa: 22,4 rész diciklohexilecetsavat tionilklűriddal szokásos módon savkloriddá alakítunk át és ezt 12 rósz dietilaminoetanollal 10 hozzuk behatásra. A reakció' befejezte után a reakciótöineghez vizet, káliunikarbonátoldatot és étert adunk és az! egészet erélyesen átrázzuk. Az étere» oldatot vízzel mossuk, kalciumkarbonát felett szárítjuk 15 és begőzölögtetjük. így a diciklohexilecetsav-2-dietilaiminoetanolészterét olaj alakjában kapjuk; Fp0 ,2 = 154—157°. Ezt az olajat petroléterben oldjuk és az oldat felett gázalakú sósavat vezetünk el, amikor 20 lg a sósavas só kicsapódik, mely alkohol és petroléter keverékéből átkristályosítható, így a 168—169 C°-on olvadó diciklohexileeetsav-dietilaminoetanolészterhidrokloridot kapjuk, , 25 32 rész dicildohexileeetsav-dietilaminootanolésztert 60 rósz allilbroniiddal 500 részi ecet észter ben 3 órán át forralunk és lehűlés után leszűrünk. Az így kapott 152 —153 C°-on olvadó brómalillátot ecetészter 30 és aceton keverékéből átkristályosíthaT-juk. Hasonló módon kapjuk például a, áx ciklohexilecetsav - dietilaminoetanolészter alábbi kvaterner: sóit is: Brómetilát 0. p. 176—177,5° 35 Brómetilát O.p. 178—180° Brónibenzilát 0. p. 155—156° 2. Példa: 218 rósz fenil-cikloihexil-ecetsav (0. p. 149—150 C°, előállítva például íenil-40 aicetonitrilnek és ciklohexilbromidnak nátriumaimid jelenlétében; benzoics oldatban való átalakításával és a kapott fenilciklohexil-acetonitrilnek kénsav és sósav keverékével való elszappanosításával) 45 135,5 rész klóretildietilammt és 200 rész káliumkarhonátot 800 rósz ecetészterben több órán át melegítünk, azután leszűrünk és az ecetészteToldatba gázalakú sósavat vezetünk be. Ezt követőleg a 145— 50 147 C°-on olvadó» csaknem elméleti hozadékkal kapott fenil-ciklohexil-ecetsav-dietilamíinoetanolészter-hidrokloridról lesz-ívatunik. Egészen azonos módon állítható elő pl. 55 a fenil-ciglohexil-propion- vagy -vajsavdietilaiminoetanolészter is. A kiindulási anyagokul szükséges savakat, pl. a difenil-propion-, illetőleg -vajsavészternek, pl. nikkelkatalizátor jelenlétében hidrogénnel végzett redukálásával és az észté- & rek elszappanosításával kapunk. Hasonló míódon kapjuk, pl. a dieiklopentil-ecetsav, a fenil-ciklohexonil-ecetsav, a fenil-ciklopentenilecetsav és a fenil-ciklopentilecetsav bázisos észtereit 6 is. Az utóbbi savakat, pl. fenilacetonitrilnek ciklahexenilbromiddal, illetőleg ciklopentenilbromiddal való 'behatásával és a nitrilek elszappanosításaval állíthatjuk könnyen elő. Fenil-ciklöpentil-ecetsa- 7 vat fenil-ciklopentenil-eeetsavniak enyhe redukálószerek'kel való behatásával kapunk. 3. Példa: 22 rósz íenil-cikloihexil-eeetsavat, 17,5 7 rész klóretii-dieitilaimin-hidrokloridot ós 35 rósz káliumkarbonátot 300 rész ecetésztorbein 24 órán át vízfürdőn melegítünk. Ezt követőleg leszűrünk, az oldatot begőzölögtetjük! és a, begőzölögtetéssel 8 kapott maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel miossuk, káliumfcarbonát felett szárítjuk és elgőzölögtetjük. A maradék desztillálásávíal a fenil-oiklohexil - ecetsav - dietilaminoetanolésztert 8 (Pp0,15 = 158 C°) csaknem elméleti hozadékkal kapjuk. Ugyanezt a végterméket kapjuk ,ha pl. fenil-ciklöhetxil-eicetsavat klóretil dietil^ aminnal közömbös oldószer, pl. izopropil- 9 alkohol jelenlétéiben behatásra hozunk. 10 rész fenil-ciklohexil-ecetsav-dietilaminoetanolésztert 6 rósz brómimetillel 40 rész ecetészteriben először néhány órán át hidegben, majd szobahőmérsékleten állni 9 hagyunk. Nlémli idő multán a 174—179 C°-on olvadó brómimetilát szép kristályok alakjában kristályosodik ki. Hasonló módon kapjuk például a pi- • peridino-etanolósztert, a dietilaminobuta- 1 nolésztert, a diallilamino-etanolésztert, a morfolinetanolésztert, az etilaeetoxi&ti]aminoetanolésztert, az etil-oxipTopilaminoetanolésztert, a metil-propil-aminoetanolésztert, a fenilciklohexil-eeetsavnak 1 dimetilaminocikloihexainolészterét, valamiint e vegyületek kvaterner sóit. Azonos módon kapjuk pl. a diciklohexil-ecetsav-tropinésztert, m|ely 260—261 C°-on olvadó hidrokloridot alkot, a 189— 1 191 C°-on olvadó a, a-diciklohexil-K-axi\
