124128. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortinéhoz hasonló hatású vegyületeknek, illetőleg közbenső termékeiknek előállítására
2 124128. E képletekben R hidrogént, illetőleg acilcsoportot vagy szénhidrqgéncsoportot, például alkilt, arillt és máseffólékét és X, illetőleg Y hidrogént, oxigént, hidroxil-5 vagy helyettesített hidTOxilcsoportot vagy elszappanosításisal hidroxilcsoporttá átalakítható csopoítot jelent, amikor is e helyettesítők a gyűrűrendszer tetszés szerinti szénatomjához lehetnek kötve. Tehát X,Y /H / H /H 10 egyenlően< =0,<( illetőleg <( cso\H' M)H XR' portot jelent, amikor is R' valamely, hidrolizáiással hidroxilcsoporttá átalakítható csoport. A fenti vegyüleiteket úgy állítjuk elő, 15 hogy a pregnánsorozatnak a gyűrűrendszerben telített vagy telítetlen, a 17-eis szénatomon telítetlen oldalláncot hordozó, alábbi képletű CHa II CH3 CH 20 vegyületeivel, amikor is a képletben /H R\ csoportozat, illetőleg e csoporttá átxOH H alakítható < csoportozat, melyben R' XR' pl. sav- vagy étermaradékot jeient, vagy O helyett áll, oxigént addicionáltató szereket, 25 különösen benzqpersavat vagy ftalpersavat behatásra hozunk. Ha a gyűrűreindszeirben további kettős kötés van ós oxigénnek vagy hidroxilcsoportoknak éhhez való addicionáltatása nem kívánatos, ajánlatos a 30 gyűrűnek e kettős kötéseit szokásos módon, pl. halogénnek, lialogénhidrogénnek és máseffélének addicionállatásával megvédeni. Az így előállított, etilénoxidgyűrűt tartalmazó vegyületekkel már most hidrolizáló 35 szeréket hozunk behatásra. Kiindulhatunk azonban közvetlenül vinilvegyületekből! is és ezeket közvetlenül glikolszerű vegyületekké alakíthatjuk át oly módon, hogy ezekkel pl. hidrqgénszuperoxidot, perecet- 40 savat jégeoetes oldatban vagy hasonló szereket, pl. ozmiumtetroxidot, azaz olyan. szereket, melyek két OH-csoportnak szénszén kettős kötéshez való addicioináltaitására alkalmasak, hozunk behatásra. Oz- 45 miiumtetroxid alkalmazása esetén a képződött ozmiumésztert magában véve ismert módon, redukálószerekkel,, pl. nátriumszulfittal kezelve elbontjuk és így a megfelelő, két hidroxilcsoporttal gazdagabb vegyületet 50 kapjuk. A lenti; esetekben is ajánlatos, ha a gyűrűrendszerben további, kettős kötés van és hidroxilcsoportoknak ehhez való addicionálását el akarjuk kerülni, a kettős kö- 55 test a fent ismertetett szokásos módon meg|vódeni. Ha azonban a 3-as helyzetben ketocsoport van ós oxigén-addicionáltató szerül ozmiumtetroxidot alkatmázunk, akkor valamely 4,5-helyzetű kettős kötést megvé- 60 deni mem szükséges, mert ez esetben a hidroxilcsoportok csak az oldallánchoz addixcionálódnak, így pl. 17-vinil-androszten-jol-17-on^3 alkalm ázásakor. Addicionáltathatunk pl. alklóros savat is és a halo- 65 gént hidroxiilal helyettesíthetjük. így három egymással szomszédos bidroxilcsopoirtot tartalmazó vegyületekhez jutunk, melyek ennélfogva glicerinszármazékoknak tekintendők. 70 E vegyületek tehát a ciklopentanogyűrűben az alábbi módon vannak helyettesítve: CH2 0H I CH3 CHOH
