124111. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak vagy szekunder alkoholjainak előállítására
á 134111. oldattal éppen hogy elszíntelenítünk és a fenti módon dolgozunk tovább. Kiindulhatunk 5,6,21-trihalogén-pregnan-3,20-dion helyett 5,6,21,21-tetrahalo-5 gén-pregnan-3,20-dionból is. Az utóbbi vegyületet például úgy kapjuk, hogy A6 ~ 21-diazo-pregnen-3-ol-20-o!in,al 4 atom halogént, pl. brómot és az így kapott 5,6,21,21-tetrahalageln-pregnan-S-O'l-SO-oinnal oxi-10 dálószert behatásra hozunk. 2. Példa: 1. rész 5,6-dibróm-21-diazo-pregnan-3-ol-20-ont 1 rész nátriumjodiddal és 50 rész jégecettel két órán át vízfürdőn hevítünk. 15 Azután vízzel hígítunk, a keverékhez eiszíntelenedésig tioszulfátoldatot adunk és ezt követőleg az 1. példa szerint dolgozunk tovább. Ily módon a 20 képletű, 193°-on olvadó A 5 -pregnen-3-ol-20-ont kapjuk. Kiindulhatunk a szabad pregnalon helyett annak észtereiből vagy étereiből, pl. az acetátból vagy tritiléterből is. Ez eset-25 ben a megfelelő pregnenolon-észtereket vagy -étereket, illetőleg elszappanosítással ugyancsak a szabad pregnenolont kapjuk. Ha nátriumjodid és ecetsav helyett ka-80 talitosan, pl. nikkellel vagy platinával közömbös közegben serkentett hidrogénnel redukálunk, akkor két, a 20-as szénatomon izomer olyan ,/\ 5 -pregnendiol(3,20) keverékét kaphatjuk, melyek ezt követőleg a kettős kötés átmeneti megvé- 35 dése mellett foganatosított oxidáláskor ugyanezt a progeszteront adják. Ha a 17-es szénatomon hidroxilezett vegyületekből indulunk ki, akkor 17,20-glikolokat, különleges .esetben A 5 ^3,17,20-preg- í') nentriolokat kapunk. Az utóbbiakból káliumhiszulfáttal, foszforpentoxiddal toluolban vagy kénsavval hevítve vizet hasíthatunk le és így ugyancsak a A6 " pregnenol-)(3)-on-(20)-at kaphatjuk. v~> Ha kiindulási anyagul 5,6-dihalogén-21-diazo-pregnanolon-21-karbonsav-észtert alkalmazunk, akkor a fenti eljárással pregnenoIon-21-karbonsav-észtert kapunk, mely ezt követőleg elszappanosítással és a 50 karboxiltól való megszabadítással pregne*- .••• nolonná alakítható át. Szabadalmi igénypont: A 121.148. lajstromszámú törzsszabadaloni 1—11. igénypontjainak bármelyikében 55 meghatározott, a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak vagy szekunder alkoholjainak előállítását célzó eljárás további foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy az 60 alkalmazott kiindulási anyagok magjukban halogénnel telített kettős kötéseket tartalmaznak, mimellett a halogén-, illetőleg diazocsoportoknak hidrogénnel való helyettesítésekor egy- 65 idejűleg a mag kettős kötéseit helyreállítjuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab- biró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.
