124080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás össztradiolglukozidok előállítására
Meg-jelent 1940. évi július hó 15-én. 5IAGYAK KIRÁLYI Jk SZABADALMI BIROSAG W SZABADALMI LEIRAS 124080. SZÁM. IV/h/l. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — Sch. 5774. ALAPSZÁM. Eljárás ösztradiolglukozidok előállítására. Schering- A.-G. cég -, Berlin. A bejelentés napja 1939 évi április hó 29. Németországi elsőbbsége 1938. évi május hó 16. Szterinszerű vegyületek, különösen nemi hormonok gÍuko>z,idjainak előállítása már ismeretes. így ösztronglukozidace'tátból redukálással és a képződött ösztradiolgluko-5 zidacetát elszappianosításával vagy ösztradiolíból az ösztradiolgjlukozidaoetálon át, ha igen rossz hozadékkal is, ösztradiolgluko'zidot állítottak már elő. Azt találtuk már most, hogy e már is-10 méretes eljárásokkal szemben egyszerűéin és előlnyöscn és pedig egy munkamenetben öszlronglukozidészterekbiőll öszitradiolglukozidot kaphatunk, ha a 17-es helyzetű ketocsoportot olyan feltételek mellíett redukál-15 juk, hogy az A gyűrű ketlőls kötése ne hidrogémeződjék, azonban az észter egyidejűleg elszappanosodjék. E célra szekunder alikoholok, pl.. izopropiMlkohol'és oxovegyülelek között az oxidálási fokozatok 20 kicserélését célzó fémalkoholátok, jpli. az alkalmazott szekunder alkoholok aíiuminátjainak jelenlétében, Meerwein és Schmidt (Anmalen der Chemie, 444. kötet, 221. lap, továbbá Ponndorf, Zeitschrift für anige-35 wandle Chemie, 39. kötet, 138. lap) munkáiból ismeretessé vált elv alapján végzett eljárás alkalmas (lásd továbbá LütL-rinigliausnák a 384.351 számú német szabadalmi leírásban ismertetett eljárását is). 30 A fenti eljárásínak ösztronglukozidéiszic;rekre való alkalmazásával meglepően egyidejű redukálást és elszappanosítást érünk el. A találmány szerinti eljárást az alábbi 35 foganatoisítási példa kapcsán közelebbről magyarázzuk: Példa: 1 g ösztronglukozidaoetáiínak és 1 g ialuminiumizopropilátnak 50 cm3 száraz izopropilialkoholban való oldatát visszafolyatásra állított hűből alkalmazása melllett 110 40 C° fürdőíhőmérsékleten 15 órán át főzzük. Az; oldatot vákuumban szárazra begiőlzölögtetjük és a maradékot híg kénsavval átrázzuk. A maradékról ieszívatunk, azt vízzel mossuk és tisztítás oeljabal forró 45 vízben oldjuk. A szűrlet lehűléskor az ÖKiztradiolghikozid finom tűk alakjában válik ki'. Olvadáspont 225—227 C°. Á gljkozM alkoholban oldható, ezzel szemben éterh ben csak igen kevéssé oldódik. A hozadék »0 0.4 g. Kiindulási anyagokül ösztronglukozidaceiát helyett más ösztron-szénhidrátvegyületek észterei, pl. az ő&ztronmamiozidi, ösztronraimnozid alkálim ázhatok, amikor is azután a megfelelői ösztradiolszénhidrátok 55 (ösztradiolglukozidok) keletkeznek. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás, ösztradiolglukozidok előálllítására, azzal jellemezve, hogy az ösztronglíukozidok acilvegyüle beivel alkoholok 60 jelenlétében fémalkohol átok at hozunk behatásra. 2. Az I. igénypontban meghatározott eljárás foganatos! tási módja, azzal jeller mezve, hogy kiindulási anyagul ösztroji- 65 giukozidacetátot al kai mázunk. 3. Az 1. és 2. igénypontban maghatározott -eljárás foganatosítási. módja, azzal jellemezve,, hogy fémalkoholátokul alluminiumalkoholátokat, pl. aluminiumizo- 70 propi 1 átot alkalmazunik. FcJelős kiadó: dr. ladoméri Szmertaik István m. Mr. szab. bíró. Pallas-nyorada, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Gyó'ry Aladár igazgató.
