124074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savanyú szénhidrogén-olajoknak közömbösítésére
2 124074. jesen stabil leihet, noha számbavehető! réztartalmú tisztátlanságokat tartalmaz, de ha rézmentes és viszonylag stabil, krakkóit benzinnel keverjük, a keveréket instabillá 6 teszi. Minthogy a legtöbb, piacra kerülői tüzelüianyag két vagy több frakcióból áll, kívánatos, hogy a frakció minden komponense rézmeintes legyen, tekintet nélkül 10 arra, önmagában stabilne vagy sem. Szükséges tehát, hogy a rézközöinbösítósi fázist, járulékosan, a kezelt olajban jelenlévő' rézvegyületék nyomait is eltávolító szekunder művelőt kövesse. 15 E tisztátlanságok százalékos mennyisége oly csekély, hogy közönséges analitikai módszerekkél ki sem mutatható. Napokig, só'lt heteikig is tarthat, amíg a tisztátlamságok jielenléte hatásuk útján érvényesül., 20 Specialis analitikai tesztekéit kellett feltalálni e 'tisztátlanságok mennyiségi meghatározására. A réziinerkap'tid töménysége még iákkor is káros lehet, ha az olaj a szokásos «doctor teszt »-néjl jellegzetesen, iíega-25 ti vet mutat és így a teszt nem tekinthető: mierkaptidek jelenléte vagy távolléte kritériumának. Aránylag nagy mennyiségű merkaptidek rendesen késlelíetieítt pozitív reakció csak néhány perctől néhány óráig 30 terjedő késéssel állapítható meg a próbának a «doctor teszt»-oldattal és kénnel való érintkezése után, ahol is ,a késés fő1-leg a jelenlévő merkaptid töménységétől függ. 35 Azt találtuk, hogy érzékenyebb és megbizhatóbb tesztnél a színváltozás, réz jeleneié tébein, benzoilperoxidnak a próbához — vagy ha a próba aránylag stabil olaj — a próbának és valamely oxidálódó és rézmenles olajnak keverékhez adásánál 40 meggyorsul. E teszt kivitelének egyik módja az, hogy 10 mg benzoilpieroxid oldatát 1 ml benzolban hozzáadjuk a) a próba 100 ml-jéhez ós b) a minta további 100 ml-jéhez, ennek nátriumszulfidoldattal — 45 a jelenlevő' réznyomok eltávolítását célzó — kimosása után. Az (a) rész ellszinteleniedése a (b) nyersolajhoz viszonyítva, 1—4 óráig sötét helyen állás ^tán, réz, jelentlétét jelzi. A 0.00001 o/o töménységű réz 50 a benzinben könnyen kimutatható,. A találmány célja rézközömbösítŐHSzierrel kezelt petróleumolaj stabilizálása. A találmány további célja katalitikus roncsolódás ellenében rézneagemsisel ke- 55 vert petróleumolaj stabilizálása. A találmány további, specifikus célja aránylag csekély mennyiségű réztartalma rcakcióterm éknek előizőleg rézközömbösítő] reagensekkel kezelt pelróleum-oiajokr 60 ból való eltávolítása. A találmány további céljai az alábbi részletes leírásból tűnnek ki. Azt találtuk, hogy a réizoldaftal, kezelt olajban visszamaradt réizmerkaptidek gyorr 65 san és tökéletesen eltávolíthatók, ha :az olajat, szilárd adsizorhenshiordozóin adsziorbeálít kupri- és. kloridionokat tartalmazó tömény oldatokkal, szekunder kezelésnek vetjük alá. A reakció a következőiképpen ?0 folyik le: 2 Gu SE + kuprornerkaptid CuCI2 -kupriklorid 2 Cacl -f kuproklorid R—S-S—R diszulfid. A szekunder kezeléshez alkalmas rea-75 gens úgy állítható elő, hogy szilárd adszorbeáló anyagot, célszerűen fuller-föilldet, csontszemet, szüikagíelit, timföldet rézsóval, célszerűen rézklorid vagy rézszulfát, pl. alkáliklprid, célszerűen inátriumldJorid töt -80 meny vagy vizes oldatával impregnáljuk. Az oldatnak az adszorbensen való egyenletes elosztására az adszorhenst aránylag híg oldatokkal kezeljük és ezeket, az; oldat víztartalma egy részének eltávolításával, 85 a kívánt mértékben, utólag töiményítjük. Az olajnak ;a feintemlített reagenssel, történői szekunder, vagy stabilizáló,' keizelése úgy történik, hogy az olajat, folyékony fázisban, a szűréshez! hasonló módon, lé-90 nyeigében légköri, célszerűen 15.5 C°—,37.7 C° hőmérsékleten és névleges nyomáson, oly sebességgel áramoltatjuk át az adszorbensem, hogy óránként a reagens térfogatának 1—lO-szerese áramlik át rajta. Példa: 95 Wiest texasi nyersolajból előállított, több frakciót tartalmazó szénhidrogénolajat (straight run gazoliné) kb. 15«/o CuSO-^ö H2Ot és 15°/o NaCl-t tartalmazó rézoldattal közömbösítünk, mely oldat pH értéke 2.8 100 és melynek oxidálóképessége 380—440 millivolt: között fekszik. E kezelés után az olaj 0.0002—0.0001 o/o réztairbalmú rézmerkaptideket tartalmazott és a benzoilperoxid-tesztnél még mindig erlolsen pozitívet 105 mutatott. Ezt a benzint 15—30-as szitán