123948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített vagy telítetlen neopregnan-3,20-dionok, illetőleg származékaik és homológjaik előállítására

Megjelent 1940. évi június hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI #^3« SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 123948. SZÁM. IV/h/1. (lV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 3208. ALAPSZÁM. Eljárás telített vagy telítetlen neopregnan-3,20-dionok, illetőleg származékaik és homológjaik előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég

1, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi március hó 1. Svájci elsőbbsége 1938. évi március hó 2. Azt találtuk, hogy telített vagy telítetlen neopregnan-3,20-<lionokhoz, illetőleg származékaikhoz és homológjaikhoz juthatunk, ha telített vagy telítetlen neo-5 pregnan-3-ol-20-onokat, illetőleg neopregnan-3,20-diolokat vagy származékaikat és homológjaikat oxidáló, illetőleg dehidrogénező szerekkel hozzuk behatásra. A kiindulási anyagokat pl. telített vagy 10 telítetlen 3-aciloxi-10,13-dimetil-eiklopentanopolihidrof enantrén -17 - ketonoknak a, a -dihalogénkarbonsavszármazékokkal való reakciójával, halogénhidrogénnek ezt kö vető lehasításával, elszappanosítással és 15 debarboxilezessel állíthatjuk elő. Az e mó don hozzáférhető telített vagy telítetlen neopregnanolonok redukálószerek, így katalitosan, pl. nikkellel vagy palládiummal serkentett hidrogén behatására, alkálifé-20 mekkel és alkoholokkal vagy Meerwein' Ponndorf szerint féimialkoholátokkal alkoholok jelenlétében az említett telített vagy telítetlen neopregnandiolokká alakulnak át. Kiindulási anyagokul pl. az 25 alábbi vegyületeket használhatjuk: /\5

~ neopregnen-3-ol-20-onok, /\ 5

-neopregnen-3,20-diolok, neopregnian-3-ol-20-onok, neopregnan-3,20-dioloik, alk>neopregnan-3-ol-20-onok, allo-neopregnan-3,20-diolok, Szár-30 mazékokon és homológokon pl, a megfelelő 20-aldehideket, valamint a 11-, 12- és 21-es helyeken helyettesített vegyületeket értjük, mint amilyenek a /\5

-3,ll-dioxineopregnenon- (20) -ak, /\ 5

-3-oxi-21-<acetoxi-35 n eopregnenon- (20) -ak, /\ 5

-3-ox i- 21 - alkib neopregnenon-<(20)Hak stb. Kimdtüási anyagul pl. meopregnenolon és pregnenolon alt kotta keveréket is alkalmazhatunk. Az ebből a keverékből kapott oxidálási termék» bői a neo-progeszteron pl- frakcionált 40 kristályosítással választható külön. Az oxidálást minden e reakcióhoz is»mert módon alkalmazható oxidálószerrel, pl. krómsavval ós jégecettel, permanganátokkal és máseffélékkel végezhetjük. Tü- 45 lajdonképpeni oxidálószerek helyett alkalmazhatunk dehidrogénezőszereket is, pl. a réz-, vas- vagy platinacsoport fémjeit vagy fémoxidjait, továbbá cinket, vagy ilyen fémeket tartalmazó keveréke 50 ket, illetőleg ötvözeteket, esetleg csökken- , tett nyomáson, közömbös gázok jelenlétében ós/vagy hidrogénfelvevőkkel, pl. ketonokkal, aldehidekkel vagy telítetlen vegyületekkel együtt. Továbbá előnyösen 55 olyan dehidrogénező módszer eket alkalmazunk, melyekben az oxidálási fokozatok kicserélődése különösen fómalkoholátokkal karbonilvegyületek jelenlétében megy végbe. 60 Általában ajánlatos oxidálás közben a jelenlevő kettős kötéseket átmenetileg megvédeni. E védelmet legtöbbször halogén, illetőleg halogénhidrogén addieionáltatásával érjük el. Ezt követöleg az oxi- 65 dálás után a kettős költések helyreállitásária halogént, illetőleg halogénhidrogént iehasító szereket hozunk behatásra, mint amilyen egyrészt pl. cinkpör és ecetsav vagy alkoholok, alkálijodMok vagy kata- 70 litosan serkentett hidrogén, illetőleg miásrészt tercier bázisok, így piridin vagy di-