123789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diolefinek, különösen butadién és homologjai előállítására glikolokból és/vagy a megfelelő olefinalkoholokból
;Mtn!JHi'nt íí>40. évi június hó 1-én. MAÖTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 123789. SZÁM. IV/ll/1. OSZTÁLY. — TI. 1044. ALAPSZÁM. Eljárás diolefinek, különösen butadién és homológjai előállítására glikolokból és/vagy a megfelelő olefinalkoholokból. Les Usines de Melle cég1 , Melle (Deux-Sévres) Franciaország1 . A bejelentés napja 1939. évi január hó 10. Franciaországi elsőbbsége 1938. évi március hó 21. A jelenleg használatos különböző módszereik glikoloknak dioleíin-szénhudrogénekké, különösen az 1.3-butilénglikol|nak butadiénné való dehidratálásiára miin<l,azoii 5 ialapulmak,, hogy a glikolt valamely szilárd katalizátorral miejgtöltiött kemencén, megfelelő hőmérsékletem átvezetik. Katalizátorokként a legkülönböizőibb anyagiokat javasolták, pl. kalciuml'osízíátoit, 10 kálitimsót, aluminiMmioxiidot, stb„, ezeik azonban mind azzal a hátránnyal járnak, élettartamuk aránylag korlátozott, különösien periig gyorsan Kzeinnyeiziődneik:, amikoris mindinkább tisztátlanabb diole-15 fin keletkezik. Azit találtuk, hogy e hátrányokat elkerülhetjük, ha katalizátorokként illékony termékeiket alkalmazunk, melyeket csekély mennyiségben közvetlenül a betáplált g'li-20 kolhoz adagolunk. A találmány értelmében előnyösen oly szerves vagy szervetlen illékony tesrmékeket alkalmazunk, melyek molekulájukban foszfort tartalmazinak, különösen pedig 25 foszforsavas észtereiket és foszforoíxikloiridot. A foszíorsavas észterek közül különösen a trieülíostzfát igen alkalmas a találmány szerinti eljárás foganatosítására, de alkál-20 mázhatunk egyéb alkoholokból, éspedig telí'jei'Jt vagy telítetlen alikoho'okból leszárm;azt:atott foszforsavas észtereket, vagy pedig egyéb foszlőrsavak észttereit is. E fentebb említett termékeken kívül 35 előnyösen használhatjuk a foszfortxikloridot és foszforpentiakloriidot is, ezek azonban valamivel alacsonyabb termelési hányadokhoz vezetnek, mint a fentebb említett anyagok. A használandó katalizátor mennyiség- 40 aránya a reakciófeltéteileík és magánaík a választott katalizátornak termésaete szerint változik. Általában ahhoz, hogy a kívánt eredményt elérjük, elegendői, ha a betáplált glikolhoiz a glikolra voinatkozta- 45 tott, 2°/o-mál kisebb mennyiségű katalizátort adagolunk, megjegyezve, hogy e százalékhatár példaképeni megemlítése semmilyen tekintetben nem korlátozza a találmányt. 1. példa: 50 Kvarcból vagy különleges acélból készült üreges kemencébe, mely függélyesen van elhetyezviej, s melyet kerülletén villamosan fűtünk, s amely felső részében poroellánjgolyókkal van megtöltve — mimellett 55 ez a kemence az elgőzölögtiető szerepét játsza — 300—350° hőmérsékleten 1.3 butilénglikolt vezetünk be, melyhez 0,5 »/onyi mennyiségben trietilfoszfátot adagoltunk, nymodon a neakcióba vitt glilkol 60 90°/o-a alakul át butadiénné, mimellett mindjárt 90o/o-os tisztaságú bntadiémt kapunk. 2. példa: Ügy járunk el, mint ahogy azt az 1. 65 példában isimertettük, azonban katalizátorként 0.2"/o-nyi mennyiségben foszloroixidkloridot alkalmazunk és a kemence egész belsejét közömbös anyaggal, pl. horzsiakővel vagy faszénnel, töltjük meg, ami 70 jobb höeloszlást tesz leheltővé. A butadién termelési hányada 85% 90°/o-os tisztaságú butadién.
