123788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidszármazékok előállítására

Megjelent 1940. évi június hó 1-én-MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BffiÓSÍG SZABADALMI LEIRAS 123788. SZÁM IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — Sc/t. 3810. ALAPSZÁM. Eljárás szulfonamidszármazékok előállítására. Schering1

A.-G. cég

-, Berlin. A bejelentés napja 1939. évi szeptember hó 22. Németországi elsőbbsége 1938. december hó 9. A szulfonamidcsoportban acilezett termékek ipari előállításánál, mely termékek tetszőleges acilezőszereknek aminobenaolszulfonaniidofcra való behatásával és a 5 magban kötött aniinocsoportnak rákövetkező helyreállításával vagy más módon nyerhetők, előnyösnek bizonyult a mag újra helyreállítandó aminiocsoportjának megvédése céljából ebbe a csoportba oly an 10 acilcsoportokat bevezetni, melyek könynyebben hasíthatok le-, mint a szulfonamidesoport acilcsoportja. Azt találtuk már miosit, liogy nem szükséges ilyen termékekeket, mint amilyen pl. az aminiobenizolszulfonacetamid kétfázisú acilező eljárással és rákövetkező részleges elszappanosítással, így pl. 4-amiinübenzolsziulfonamidból 4-N-karbonsavbenzil-aminobenzol-szulfonamidon és 4-N-karbonsavbenzil-aminobenzol-szulfonacetamidon át, vagy pedig karbanilsavészteirből és klórszulfonsavból 4-karibalkoxi-aminobenzólnszulfonkloridon, 4-karballvoxi-aminiobenzolsziulfonamidon és 4-25 karbalikoxi-aiminiobenzol - szulfonacetamidon át előállítani, hanem hogy sokkal egyszerűbb az aeilezésnek egyfázisú munkaeljárással való előállítása, oly módon, hogy a 4-aminoibenaolszulfonamidot, cél-30 szerűen sósavat megkötő szerek jelenlétében, (különösein aromás vagy beteroiciklusos bázfaokbain feloldva, ebben az oldatban egymás után a két különböző acilező szerrel hozzuk össze. Emellett a mag 35 aminocsoporÍját mindig az először alkalmazott acilező szer helyettesíti. A diacilezést tehát az először 'képződő, a mág aminocsoportjában helyetttvített termék ló 20 elválasztása nélkül, egy fázisban végezzük. *0 1. Példa: 4-karbetoxiaminobenzolszulfonacetamid. 172 g szulfanilsavamidot 500 cm3

piridinben feloldunk és az oldatot, miután ahhoz kavarás közben 109 g klórszénsav- *5 etilésztert adtunk, 15 percig 50 C°-ra melegítjük, ezután 20 C°-ra lehűtjük és ugyianilyi módon 79 g aoetilkloridot adunk hozzá. Ezután az oldatot 30 percig 50—60 C°-ra melegítjük, majd ötszörös mennyi- 50 ségű vizet adunk hozzá és sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot hígított nátriumkarbionátoldatban felvesz-, szűk, amikor is kevés 4-fcarbetoxiszulfanilsavamíid feloldatlan marad. A szűrle- 55 tet isavval kicsapva a 4-karbeitoxiszulfanilsavacetamidot tiszta állapotban kapjuk meg. A hozadék az elméletinek 70— 80%-a. A mellékesen kapott 4-karbetoxiszulfanilsavamid valamely ismert eljá- 60 Tassal a szulfamidcsoporton tovább acilezhető. 2. Példa: 4 -i karbetoxiaiminiobenzolszulf onf urnilamid. 65 34,4 g szulfanilsavamidot 250 cm3

piridinben feloldunk és az 1. példában megadcftt módon 21,8 g klórszénsavetilészterí'el kezeljük. Ezután az oldathoz kavarás és, hűtés közben lassan 26,5 g pironyáJka- 70 savkloridot adunk. Egyideig állni hagynak ezután az oldatot jégvízbe önt-