123543. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fitol brómvegyületeinek előállítására
Megjelent 1940. évi április hó 15-én. .MA.6YAR KIRÁLYI Ä^HS SZABADALMI BTEfeÁCr '"'.•' •" , •" SZABADALMI LEÍRÁS 133543. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — JET. 10509. ALAPSZÁM. Eljárás fitol brómvegyületeinek előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cégr, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1939. évi január hó 19. Svájci elsőbbsége 1938. évi február hó 11. Azt találtuk, hogy a fitol hidroxilcsoportját brómmal lehet helyettesíteni és ezen kívül brómnak vagy brómhidrogénnek a kettős kötésre való ráhelyez-5 kedését lehet létrehozni. A fitol hidroxilcsoporíjának brómmal való helyettesítése céljából fitolra foszforbromidot vagy brómhidrogént engedünk hatni. Brómnak vagy brómhidrogénnek további behatása 10 révén a bróm vagy brómhidrogén a kettős kötésre helyezkedik. A fitol eddig ismeretlen volt brómvegyületei magas hőmérsékleten nem állandó-olajok, amelyek csak lazán kötött 15 halogénatomokat tartalmaznak. Alkoholos oldatban alkoholos ezüstnitrát hozzáadásánál hidegben térfogatos ezüsthalogénid válik ki belőlük. Az üj vegyületek különböző gyógy-20 szerészeti készítmények kiindulási anyagául szolgálnak. Az eljárás megvalósítási módját a következő példák szemléltetik. I. példa. 25 30 térfogatrész 30—70 C° forráspontú petroléterben oldott 10 súlyrész fitolhoz lassan 30 térfogatrész petroléterben oldott 10 súlyrész foszfortribromidot adunk kavarás és hűtőkeverékkel való hűtés köz-30 ben. A keletkezett brómhidrogén eltávolítására a reakciós oldaton száraz nitrogénáramot vezetünk át. Erre 2 órán át —10 C°-on állandóan nitrogént vezetünk a keveréken át, amelyet azután 12 órán át szobahőmérsékleten állni 35 hagyunk. A keveréket most jégre öntjük, a reakcióterméket éterrel felvesszük, vízzel és bikarbonáttal mossuk, nátriuhiszulfáttal megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon viztiszta, 40 könnyen mozgó olajat kapunk, amelynek 20° törésmutatója n j-j =1,477 és sűrűsége d1 ? = 0,998. Kloroformban oldva tetranitrornetán hozzáadása után jellegzetes sárga színeződést kapunk. *5 Elemzési adatok: Talált brómtartalom .,....• 21.14% C2 oH 39 Br-ből számított brómtartalom 22.25% i7. példa. 50 5 súlyrész fitilbromidot 50 térfogatrész 66%-os brómhidrogénsavval 3 órán át rázó-bombakemencében 110 C°-on melegítünk, azután 12 órán át 110—120 C°-ra hevítünk. A keveréket kihűlni hagyjuk, 55 a barna olajréteget leválasztjuk, éterrel felhígítjuk, vízzel és szódaoldattal mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és az étert elpárologtatjuk. Sárgás, könnyen mozgó olaj marad vissza, amelynek kloro- 60 formos oldata tetranitrometánnal nem ad sárga színeződést. A termék törésmu-20° 15 tatója n j) = 1.486, sűrűsége d 4 =1,138.
