123482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a mellékvesekéreghormonnal azonos hatású anyagok előállítására
rFf$9f?**t*!3W%¥W!Qi$$gm?mfW *' fVV, Megjelent 1940. évi április hó 1-én. MAGYAK KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRAS 1234=82. SZÁM. IV/h/2. (IV/h/1.) OSZTÁLY. — F. 8439. ALAPSZÁM. Eljárás a mellékvesekéreghormonnal azonos hatású anyagok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1938. évi július hó 2. Németországi elsőbbsége 1937. évi július hó 5. Úgy találtuk, hogy a mellékyesekéreghormonnall azonos hatású anyagokhoz juthatunk, ha R—CO.CH8 általános képletű vegyületekeit, amelyekben (R) ciklopentanopolihidrofenantrén gyököt jelent, pl. oly vegyületet, melynek általános képlete: CO.CH, 0= \/-\/ 10 amelyben (X) hidrogént, vagy észterezett vagy nem észterezett hidroxilcsoportot jelenthet, 4-órtékű ólom acilátjával kezelünk. A fent leírt eljárásokkal előállítható 15 összes vegyületek azzal tűnnek ki, hogy a mellékveisekéreighormonnal azonos hatásúak. Példák: 1. 0.47 g progeszteront lgóloimitetraace-20 tattal 15 cmf 'jégecetben 7 óráig 75—-85 0°-on tartjuk. A kezdetben világosbarna színű oldat sárgára színeződik. A reakciós oldatot azután vízbe öntjük, a vizes kolloidos elegyet éterrel kivonatoljuk és 25 az éteres oldatot vízzel jól kimossuk. A száraz, éteres oldat maradéka 470 mg. 2. 0.5 g 12-acetoxiprogeszteront 20 cm3 jégecetben 1 g ólomtetraacetáttal az 1. példában leírt módon 7 óráig 80 C°-ra he- . vítünk. A reakciós oldatot azonos (módon 30 dolgozzuk fel. Kitermelés 520 mg. 3. 3.14 g progeszteront 50 cm3 száraz benzolban 10.4 g ólomtetrabenzoáttal 24 óráig visszafolyató hűtő alatt hevítünk. A benzolos oldatot ezután vízzel jól ki- 35 mossuk és szárítjuk, majd vákuumban besűrítjük, a maradék 4.4 g. 4. 50 g progeszteront 1.5 liter jégecetben oldunk, az oldathoz 108 g ólomtetraacetátot adunk és az elegyet keverés köz- 40 ben 7 óráig 75—85 C°-on tartjuk. A reakciós oldatot az oxidálás . befejezte után vízbe öntjük és a kolloidos keveréket éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot nátriumkarbonatoldattal és vízzel mos- 45 suk és végül nátriumszulíáttal szárítjuk. Az éteres oldatot a nátriumsznlíátról való leszűrés után bepárologtatjuk, amiikoris 53.9 g maradékot kapunk. E maradék 3.55 g-nyi mennyiségót 50 nagyfokú vákuum alatt desztilláljuk,; forráspontja 0.02 mm nyomás alatt 200— 220 C°. A kapott párlat 3.05 g. A párlatnak éterből való kristályosításával dezoxikoritikoszteronaoetátot kapunk, moly- 55 nek olvadáspontja 160—165 C°. A dezoxikortikoszteronacetát vizes alkoholban sósavval elszappanosítható; a dezoxikortikoszteron olvadáspontja 142—146 C°. 5. 3.14 g progeszterónnal 100 g vajsav- 60 ban való oldatához 8.25 g ólomtetrabutirátot adunk ós az elegyet keverés mellett 8 óráig 80 C°-on tartjuk. Ezután sok vízbe öntjük, a keveréket éterrel kivonatoljuk és az éteres oldatot 65
