123479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására

Megjelent 1940. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAfí SZABADALMI LEÍRAS 123479. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — Jt\ 7690. ALAPSZÁM. Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására. I. G» Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég-, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1936. évi március hó 28. Németországi elsőbbsége 1935. évi április hó 3. A 114.110. lajstromszámú szabadalom tárgya eljárás olyan arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására, melyek ugyanazon az aminocsoporton két oxialklilmara-5 dókot tartalmaznak. Ezeket a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő di(oxialML)-aminobenzo^arziinsavakat nem helyettesített aiminobenzolarzinsavakkal magában véve ismert módon arzenoben-10 zoloíkká redukáljuk és azután formáldehidnátrtiumszulfoxiláttal cserebomlásiba hozzuk. Azt találtuk, hogy ugyanezekhez a vegyületeikhez jutunk akkor is, ha olyan 15 dd - (oxialMl)-aiminobenzol - arzinoxidokiat, ill&tőleg -arzineket, melyek a benzolmagban még más helyettesítőket tartalmazhatnak, olyan aminobenzolarzinekkel, illetőleg -arzinoxidokkal, melyek a benzol-2o magban (Ugyancsak még más helyettesítőket tartalmazhatnak, aszimetriás arzenobenzoLokkái kondenzálunk és az eljárás tetszőleges időpontjában még a szulfoxilátmaradéköt bevezetjük vagy pedig, ha a 25 megfelelő, az aminocsoportban nem oxilalkilezett arzinoxidokat, illetőleg arzinokat egymással kondenzáljuk, előzőleg vagy utólag formaldehidnátriumszulfoxiláttal esaiiebomlásba: hozzuk és végül az 30 egyik aminocsoporitba még az oxialkilmaradékoikat bevezetjüik, A három vegyértékű' arzénvegyületek helyett, arzinsavakbel" is /indulhatunk ki és ezeket, esetleg a osérebomláisba hoizott reafeciőkeverékben, 35 három vegyértékű arzénvegyületekké redukálhatjuk. Példák: 1. 12,2 g 3-'(bis-dioxiprópil)-amino-4-oxibenzol-1-arziinsavat (előállítható a 114.110. lajstromszámú szabadalom 1. példája sze- 40» rint) 12 cm3

vízben feloldunk. Az oldatot állati szénnel színtelenítjük! és 5 icm3

vízben feloldott 1,6 g jódkáliumot adunk hozzá. Ezután több óra hosszat kénessavat vezetünk be és ezt követőleg a sárga fo- 45-lyadékot etilalkohol és éter «legyébe kavarjuk be. A 3-(bis-dioxipropil)-amino-4-oxibenzol-1-arziinoxid csaknem színtelen csapadékként válik ki, mely et leszívatunk és éterrel mosunk. 50-Ezenkívül 7,4 g 3-amino-4-oxibenzol-larzint- amelyet az 57073. számú magyar szabadalmi Leírási, szerint' állítottunk elő, tízszeres meninyisógtí 5%-os sósavban, fel• oldunk és az oldathoz kb. 27 C°-on' 25 cm3

55-vízben feloldott 11,2 g forrnaldehidnátriumszülíoxilátot keverünk. Rövid idő után sárga csapadék válik ki, melyet leszívatunk és hígított nátriumkarbonátoldatban feloldunk. Etilalkohol és éter 60-hozzáadására az oldatból a 3 aminosziulfoxilát-4-oxibenzol-l-arzin sárga, szemesés por alakjában válik ki, melyet leszívatunk és éterrel mosunk. Ha 2,85 g 3-amínoszulf'oxilát-4-oxiben- 65-zol-1-arzint ós3,47g-ot az imént leírt 3-(bisdioxipropiD^amino- 4 -oxibenzol- 1- arzinoxidboT vízben feloldunk', atíkór a kezdetben sárgásvörös oldat színe rövid idő után világos sárgára változik meg. Az oldat- 70' ból etilalkohol ós éter hozzáadására sárga csapadék válik ki, mely