123399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztirolnak, valamint sztiroltípusú szénhidrogéneknek és/vagy divinilezett aromás szénhidrogéneknek előállítására
4 í »;Í:H>{>. között a termékekbeír a sztirol moláris aránya az x-mctilsztirolhoz kb. 0,45 volt. Hasonló hőfok és krakkolási erősség mellett 1 mol. izopropilbonzol és 6 mol. liidro-S gén keveréke olyan terméket adott, amelyben a sztiro] moláris aránya az a. - metilsztirolhoz 0,7 volt. Ez azt mutatja, hogy hidrogén hozzáadása a sztirol képződését elősegíti. 4. példa. Szjénhidrogónkieveréiket, mely megközelítően 25 stúlyrész «-metilsztirolt és 100 súlyrész izopropilbenzolt tartalmazott, 30 folytonos folyamatban' elpárologtattunk és térfogatának 4-szeresét, kitevő mennyiségű vízgőzzel kevertünk. A keveréket 675 "C° hőmérsékleten és mintegy 9,14 m/sec térsebességnél y2 " furatú Follsained-f éle 35 acélcsövöin vezettük át. A eső térfogata akkora volt, hogy az, érintkezési idő kb. 1 másodpercet tett ki. A folyékony termékeket a víz elkülönítése után frakcionáltuk, mire kb. 8 súlyrész benzolt, 40—45%-os ol-40 dat alakjaiban kb. 23 rész. sztirolból ós változatlan izopropilbenzolből álló keveréket, valamint kb. 25 súlyrósz a-metilsztirolból és némi hozzákevert izopropilbenzolból álló frakciót kantunk. Az utóbbi desztillá-45 tumot elegendő mennyiségű friss izoprópilbenzol hozzáadásával, folytonos menetben visszavezettük a krakkoló egységbe, hogy az á-metilsztirol bevezetési töménjr »égét megközelítően állandó értéken tart-50 suk. A sztirolnaJk izopropilbenzojlban való 40—45%-os oldatát közvetlenül polisztirolgyanták előállítására használtuk fel, az izopropilbenzolt pedig állandóan összegyüjfcve a krakkoló egységbe vezettük 55 vissza. 5. példa. A nyers folyékony termékről, melyet izoprópilbenzol és kb. 10% sc-metilsztiro] 3 példa. io E példa az eredményt abban az esetben mutatja, amikor izoprópilbenzol és x-metilsztirol keverékeit rézcsövekben, kb. 675 C°-on kezeljük és az áthaladásonkinti hozamokat annak feltételezésével számítjuk, 15 hogy a krakkolóegységbe vezetett a-me-. tilsztiro'l lényegileg változatlanul ha. lad át: keverékeinek gáznemű higítószerek jelenlétében 650—700 C°-on végzett hőbontása- 60 kor kaptunk, a benzolt ledesztilláltuk, majd 25 mm abszolút nyomáson desztilláltuk, hogy a terméknek kb. 70 C°-ig forrásba jövő főrészét elkülönítsük; a maradék nehézolaj volt. A fő desztillátumot, 65 mely megközelítően 25% «ztirolt, 25% a-metilszitirolt ós 50% izopropilbenzolt tar talmazott, rozsdaálló acélcsőben, oxigén, ill. katalizátorok nélkül, kb. 125^ C°-on egy hétig polimerizáltuk, mire gyakorlatilag 70 az egész sztirol és az y. -metilsztirol fele polimeirizálódott. A gyantát vízgőz- vagy vakuumdesztillálássial termeltük ki és így egyrészt értékes, vízfehér szilárd gyantát, másrészt lényegileg olyan desztillá 75 tumot kaptunk, amely izopropilbeinzolban oldott, kb. 20—25% a-metilsztirolból állt. Utóbbit friss izopropilbenzollal keverve ismét átvezettük a krakkoló folyamaton, hogy további szénhidrogént kapjunk, me- 30 lyet azután az ismertetett módon polimerizálhatunk. 6. példa. Csaknem pontosan ugyanolyan módon, mint ahogy az izapropilbenzolt állítottuk 85 elő és vetettük alá hőbontásnak, cimolt is könnyen állíthatunk elő, ha toluolt propilénnel tömény kénsav mint katalizátor jelenlétéiben reakcióba hozunk. 600—800 0°-on. végzett hőbomtásmál bomlás követ- 90 kezik be az alábbi egyenletek szerint: 20 25 a-metilsztirol Oldószer mólokban, Az izopropil Termékek mólokban, súly °/0 -a az izopropil benzolban a bevezetett szén-' hidrogénkeverék móljára II 100 benzol mol felbontott izopropilbenzolra „n»„i »-metil- kátrány •BZtlro1 sztirol és veszt 15 nincs 67 16 39 15 30 15 2,0 mol vízgőz 61 20 . 41 15 24 15 4,0 mol vízgőz 56 19 43 ' 15 23 15 3,5 mol hidrog. 65 24 45 10 21 18 4,0 mol vízgőz 61 21 45 12 22 28 nincs 66 19 43 semmi 38
